多機能性メディエーターによる新規間接電解反応の開発

使用多功能介体开发新型间接电解反应

• 批准号: 06855103
• 负责人: 小松 直樹
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06855103/
• 关键词: ビスマス塩; レドックス; メディエーター; ビスマス錯体; 酸化

当初、掲題の間接電解反応について検討を行なう予定であったが、研究代表者の移動に伴い、ビスマス(III)塩の3価-5価間のレドックス用いたメディエーターシステムの構築とその有機合成への応用という課題で検討を行なったので、その成果について報告する。1.各種ビスマス(III)塩および錯塩の合成ビスマス(III)塩としてBi[N(SiMe_3)_2]_3,Bi(CH_2SiMe_3)_3,を合成し、また、その錯塩としてハロゲン化ビスマス(III)、硝酸ビスマス(III)とクラウンエーテル、エチレングリコールオリゴマー、ピリジン、ビピリジン、1,10-フェナントロリン、テトラフェニルポルフィリンとの組み合わせで合成を行なった。2.各種ビスマス(III)塩および錯塩をメディエーターとする酸化反応の検討酸化反応としては最初ヨードシルベンゼンを共酸化剤とする無置換オレフィンのエポキシ化について検討を行なったが、いずれのビスマス化合物においても目的生成物は得られなかった。次にアルコールの酸化について、同様の反応条件で検討を行なったところ、未だ満足できる値ではないものの、塩化ビスマス(III)-ピリジン錯体においてターンオーバー4〜5で酸化生成物が得られている。3.機構的考察合成した各種ビスマス(III)塩および錯塩についてサイクリックボルタノグラムを測定し、その酸化電位および触媒反応への適性を検討した。

最初，我们计划研究上述间接电解反应，但由于研究主任的调动，我们决定构建利用三价和五价铋（III）盐之间的氧化还原的介体体系及其有机合成。以应用为主题进行研究，并报告结果。 1.各种铋(III)盐和复盐的合成Bi[N(SiMe_3)_2]_3、Bi(CH_2SiMe_3)_3分别合成为铋(III)盐和卤化铋( III)，由硝酸铋(III)与冠醚、乙二醇低聚物、吡啶、联吡啶、1,10-菲咯啉和四苯基卟啉混合合成。 2.使用各种铋(III)盐和络盐作为介体的氧化反应的研究对于氧化反应，我们首先研究了使用碘代苯作为共氧化剂的未取代烯烃的环氧化反应，但是没有得到所需的产物。接下来，我们在类似的反应条件下研究了醇的氧化，发现在氯化铋(III)-吡啶络合物中得到了氧化产物，其转化率为4至5，但该值仍不令人满意。 3.机理考虑测量了各种合成的铋(III)盐和络盐的循环伏安图，并研究了它们的氧化电位和催化反应的适用性。

项目成果

田中 英雄: "Use of aluminum as an electronpool. Reductive coupling of iodobenzenes promoted by electron transfer in a Ni/Pb/Al multi redox system" Inorg.Chim.Acta. 222. 323-326 (1994)

Hideo Tanaka：“使用铝作为电子库。Ni/Pb/Al 多氧化还原系统中电子转移促进的碘苯的还原偶联”Inorg.Chim.Acta 222. 323-326 (1994)