2-チアゾロンを反応素子とする効率不斉合成

使用2-噻唑酮作为反应元素的高效不对称合成

• 批准号: 15790013
• 负责人: 松永 浩文
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15790013/
• 关键词: 2-オキサゾロン; 2-イミダゾロン; 2-チアゾロン; キラル合成子; 2-アミノチオール; スタチン; 不斉アルキル化; 不斉Diels-Alder反応; イオン反応; ラジカル反応; Diels-Alder反応; 光学分割; 人工不斉源; 不斉合成

本研究では、これまでに当研究室により高効率反応素子としての有効性を明らかにしてきた単純複素五員環2-オキサゾロン、2-イミダゾロンの類似体である"2-チアゾロン"を構築材とした、様々な効率不斉合成プロセスの開発を目的としている。昨年度で明らかにした、2-チアゾロンニ重結合部位の付加反応活性(イオン反応、ラジカル反応、協奏反応)特性をもとに、これら付加体の高効率反応素子としての有効性を確立することに注力した。(1)新規キラル合成子を利用した光学活性2-アミノチオール類の合成:キラル2-チアゾロン二重結合部位への位置及びジアステレオ選択的付加反応により得られた5-プロモ-4-メトキシ体の4,5位反応性置換基を夫々イオン的に所要の置換基に完全な位置及び立体選択性で変換し、生理活性を有す水酸化アミノ酸の一種であるスタチンのアミノチオールアナログ中間体を合成し、本方法論の有効性を実証した。(2)2-チアゾリジノン系"屋根付き"人工不斉源の開発:2-チアゾロンと9,10-ジメチルアントラセンとの環化付加より得られる光学活性"屋根付き"付加体より誘導したキラル2-アミノチオール体やチアゾリン誘導体が不斉配位子として、パラジウムを利用したアリルアセテートの不斉アルキル化や不斉Diels-Alder反応において特徴ある反応挙動を示し、本不斉源の有効性を実証した。

在这项研究中，我们有一个“ 2-Chiasolon”，这是一个简单的复合物5构件，2-恶唑酮，2-咪唑酮，迄今为止，我们的实验室中高效反应元素的有效性是开发各种效率不对称合成过程。在去年揭示的2- chiasolonni重型连接位点的其他反应活性（离子反应，激进反应，协同反应）的特征下，重点是建立这些成瘾性高效反应元素的有效性。 （1）使用新的手性合成酒吧2-氨基法综合的光学活性：5-启示-4-脱氧体，通过位置到手性的2型奇索龙双连接位点获得的位置，并选择性地添加GIA立体声4和第5位。取代基替换组通过完整的位置和三个维度的选择以及氨基氧化物的状态，这是一种氨基酸氢氧化物，该氨基酸氢氧化物具有完整的位置和三个维度的选择，并合成并证明了该方法论的有效性。 （2）2-基于chiazoginon的“屋顶”开发人工aspert来源：2-卷轴2-通过在9,10-二甲基蒽之间添加的额外固结而获得的额外的光学活性诱导噻唑啉衍生物在使用钯的非对称烷基转化率和非对称的Diels-Alder反应中表现出特征性的反应行为，从而提供了这种不对称来源的有效性。

项目成果

H.Isozumi, S.Hoshimoto, H.Matsunaga, T.Kunieda: "New Route to Chiral Synthons for 2-Amino Thiols"Heterocycles. 59. 323-332 (2003)

H.Isozumi、S.Hoshimoto、H.Matsunaga、T.Kunieda：“2-氨基硫醇手性合成的新路线”杂环。

Catalytic dissymmetrization of meso-2-imidazolidinones: alternative route to chiral cynthons for 1,2-diamines

内消旋-2-咪唑烷酮的催化不对称化：1,2-二胺手性辛通的替代途径

• 发表时间: 2004
• 期刊: Tetrahedron Letters 45
• 作者: Matsunaga;H.
• 通讯作者: H.

Part B, Chapter 5."Synthesis and Reaction of 2(3H)-Oxazolones and 2(5H)-Oxazolones" in Chemistry of Heterocyclic Compounds, ed.by David C.Palmer

B 部分，第 5 章。《杂环化合物化学》中的“2(3H)-恶唑酮和 2(5H)-恶唑酮的合成与反应”，David C.Palmer 编辑

• 发表时间: 2004
• 作者: Matsunaga;H.
• 通讯作者: H.