スズを含む特異なπ電子系の合成とその反応、構造及び物性

独特的含锡π电子体系的合成、反应、结构和物理性质

• 批准号: 13740349
• 负责人: 斎藤 雅一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740349/
• 关键词: ジヒドロジスタンナアントラセン; 9,10-ジスタンナアントラセン; ビ(1,1-スタンノール); スタンノールアニオン; スタンノールジアニオン; 9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセン; ハロゲン化

1.9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成と反応本研究では新規な9,10-ジスタンナアントラセンを合成標的化合物に設定し、その前駆体の合成に必要な9,9,10,10-テトラハロ置換体の合成を検討した。まずスズ上にp-メトキシ基を有する9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンを新規に合成し、そのハロゲン化によって初めての9,9,10,10-テトラハロ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成に成功した。このうちヨウ素体に関してはそのX線構造解析にも成功し、中心の六員環部分が平面構造であることを明らかにした。さらに、得られたテトラハロ体と種々のアルキルリチウムの反応により、スズ上にアルキル基を有する9,10-ジハロー9,10-ジヒドロ-9,10-ジスタンナアントラセンの合成にも成功した。現在、この化合物の還元反応による9,10-ジスタンナアントラセンの合成を検討中である。2.初めてのスタンノールジアニオンの合成我々が先に初めての合成に成功したビ(1,1-スタンノール)は芳香族性を有するシクロペンタジエニルアニオンのスズ類縁体として興味深いスタンノールアニオンの前駆体になると予想される。そこで、ビ(1,1-スタンノール)にリチウムを作用させると、反応溶液はアニオン種の生成を示唆する濃赤色を呈した。この反応をNMRで追跡したところ、反応の初期段階ではスタンノールアニオンが生じているが、さらに還元反応が進行し、スズ上の置換基の脱離を伴い初めてのスタンノールジアニオンが合成できることがわかった。各種NMR測定の結果、得られたスタンノールジアニオンはかなりの芳香族性を有していることが示唆された。スタンノールジアニオンは芳香族性の概念が第5周期のスズの系にまで拡張できることを提示する重要な化学種といえる。

1.9,9,10,10-四卤-9,10-二氢-9,10-二锡蒽的合成与反应本研究以一种新的9,10-二锡蒽及其前体为合成目标化合物。我们研究了合成 所需的 9,9,10,10-四卤取代产物的合成。首先，我们新合成了锡上带有对甲氧基的9,10-二氢-9,10-二锡蒽，通过卤化，我们制备了第一个9,9,10,10-四卤-9,10-二氢-成功合成9,10-二锡蒽。其中，还成功进行了碘体的X射线结构分析，揭示了中心六元环部分具有平面结构。此外，通过使所得四卤代化合物与各种烷基锂反应，成功合成了在锡上具有烷基的9,10-二卤-9,10-二氢-9,10-二锡蒽。我们目前正在研究通过该化合物的还原反应合成9,10-二锡蒽。 2.第一个锡醇二价阴离子的合成 我们首次成功合成了Bi(1,1-stanol)，它是锡醇阴离子的前体，是环戊二烯基阴离子的锡类似物，具有芳香性质。预计它将成为一个身体。因此，当锂应用于双(1,1-甾烷醇)时，反应溶液呈现深红色，表明阴离子物质的形成。当通过NMR跟踪该反应时，发现在反应的初始阶段，产生了甾烷醇阴离子，但随着还原反应的进一步进行，随着锡上的取代基的消除，合成了第一个甾烷醇二阴离子。塔。各种NMR测量结果表明所获得的锡二价阴离子具有相当大的芳香性。锡二阴离子是一种重要的化学物质，表明芳香性的概念可以扩展到第五周期锡体系。

项目成果

Masaichi Saito: ""Synthesis of 9,10-Dihydro-9,10-distannaanthracene""Phosphorus,Sulfur Silicon Relat.Elem.. 168. 249-251 (2001)

Masaichi Saito：“9,10-二氢-9,10-二锡蒽的合成”“磷、硫硅相关元素.. 168. 249-251 (2001)

Masaichi Saito: "Formation of the First Monoanion and Dianion of Stannole"Chemical Communication. 1002-1003 (2002)

Masaichi Saito：“Stannole 的第一个单阴离子和二阴离子的形成”化学通讯。

Masaichi Saito: ""Reinvestigation on the Halogenation of 1,1,2,3,4,5-Hexaphenylstannole""Heteroatom Chem.. 12. 349-353 (2001)

Masaichi Saito：““1,1,2,3,4,5-六苯基锡烷的卤化反应的再研究””Heteroatom Chem.. 12. 349-353 (2001)

Masaichi Saito: ""Synthesis of Tin-containing Heterocyclic Compounds by the Reaction of 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannin with 1,3-Dipoles""Phosphorus,Sulfur Silicon Relat.Elem.. 169. 105-108 (2001)

Masaichi Saito：“通过 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannin 与 1,3-偶极子反应合成含锡杂环化合物”“磷、硫硅相关元素.. 169. 105-

Masaichi Saito: ""Reactions of 1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannins and Their Derivatives with a Nitrile Oxide: Synthesis,Structure,and Thermal Behavior of Oxachalcogenazastannoles""Tetrahedron Lett.. 7063-7066 (2001)

Masaichi Saito：“1,3,5,2,4,6-Trichalcogenatristannins 及其衍生物与氧化腈的反应：Oxachalcogenazastannoles 的合成、结构和热行为”“Tetrahedron Lett.. 7063-7066 (2001)