高周期14族-16族元素二重結合化合物の新規な発生法の開発とその光化学

一种生成高周期14-16族元素双键化合物的新方法及其光化学研究

• 批准号: 10740288
• 负责人: 斎藤 雅一
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740288/
• 关键词: 高周期14族; カルコゲン; 二重結合化合物; 1,3-双極子; スタンナンセロン; オキサカルコゲナザスタンノール; X線構造解析; 光反応; オキサセレナアザスタンノール; 1,3-ジケトン; ベンゾシクロブテノール

本研究は、膨大な研究の蓄積があるケトンの化学との対比に注目して、(1)高周期14族-16族元素二重結合化合物を光反応及び熱反応によって簡便に発生させる方法を開発し、(2)発生した二重結合化合物の光化学的挙動を中心に調べることを目的としている。今年度は、昨年度に引き続き1,3,5,2,4,6-トリカルコゲナトリスタンニン類と1,3-双極子との新しい反応によりスズを含む新規な複素環化合物を合成し、その分解反応によるスズ-カルコゲン二重結合化合物の発生について検討した。まず1,3-双極子として反応性が高いことが知られているニトリルオキシドとの反応を検討したところ、1,3,5,2-オキサカルコゲナザスタンノールが得られた。このうちセレンの系での生成物である1,3,5,2-オキサセレナザスタンノールは比較的不安定で、溶液中で原料とニトリルオキシドに解離することが分かった。この挙動は他の14族元素の1,3,5-オキサカルゴゲナアゾールと違い、解離の初期段階でスズ-セレン二重結合化合物、スタンナンセロンが生成していることを示している。一方、硫黄の系で得られた1,3,5,2-オキサチアザスタンノールとニトロンや2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンとの熱反応を検討したが全く反応が進行せず、1,3,5,2-オキサチアザスタンノールの熱反応によるスタンナンチオンの発生は確認できていない。さらに反応の一般性を検討する目的でスズ上にt-ブチル基を有する1,3,2,4-ジチアジスタンネタンとニトリルオキシドとの反応を検討したところ、これまでと同様に1,3,5,2-オキサチアザスタンノールが生成することがわかった。この化合物の構造は、最終的にX線構造解析により決定することができた。これは1,3,5,2-オキサチアザスタンノールの構造を明らかにした初めての例である。

这项研究的重点是与酮化学的形成鲜明对比，酮化学具有大量的研究，其中（1）一种简单地生成（1）高周期14 -6-6-部落双重结合化合物的方法。反应。今年，将合成一种含有旋转的新型复合物，其中包括1,3,5,2,4,6-6-6-6-6-6-6-6-硫酸盐牛根纳蛋白和1,3双极，并将合成，它将由包括TIN在内的新复杂化合物组成。我们检查了由于拆卸反应而引起的LIN-核激素双结合化合物的产生。首先，我们检查了与硝酸氧化物的反应，该硝酸氧化物被称为1,3双极，并获得了1,3,5,2-氧化棒stannol。其中，与静脉相关的产物的1,3,5,2-氧杆菌stannol相对不稳定，被发现与原材料和溶液中的硝酸氧化物分离。这种行为表明，与其他14个部落元素的1,3,5-5-氧化氧化唑叠氮唑不同，在解剖的早期阶段，conunnanuseron是一种lin-固定双重化合物。另一方面，我们研究了在硫磺系统中获得的1,3,5,2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-2-3-二甲基-1,3-丁二烯，但反应DID确实为根本没有进展。此外，在检查了1,3,2,4- jijizystannetan和硝酸氧化物之间的反应，这些反应像以前一样，在TIN上具有T丁基基团，以检查反应的一般性质生成了3,5,2-oxachi aza stannol。该化合物的结构最终通过X射线结构分析确定。这是阐明1,3,5,2-oxachi aza stannol的结构的第一个例子。

项目成果

Masaichi Saito: ""Thermal Reaction of Diastereomeric Benzocyclobutenols---""Journal of Chemical Society, Perkin Transactions 1. (印刷中). (2000)

Masaichi Saito：“非对映体苯并环丁烯醇的热反应——”《化学学会杂志》，Perkin Transactions 1。（出版中）。

Masaichi Saito: ""The Effect of Solvent Polarity on the Product Distribution---""The Journal of Organic Chemistry. 64. 9247-9250 (1999)

Masaichi Saito：“溶剂极性对产物分布的影响——”有机化学杂志。

Masaichi Saito: "“Solvent-dependent Stability of a Stannanethione"" CACS FORUM. 18. 30-32 (1998)

Masaichi Saito：“锡硫酮的溶剂依赖性稳定性””CACS FORUM 18. 30-32 (1998)。

Masaichi Saito: "“Solvent Dependent Photochemical Reactions of 3-(2-Methyl---"" The Journal of Organic Chemistry. 63. 9013-9018 (1998)

Masaichi Saito：“3-(2-甲基---的溶剂依赖性光化学反应”)有机化学杂志 63. 9013-9018 (1998)

Masaichi Saito: "“Highly Strained C-C Bonds:3-(1'-Hydroxy-4'-isopropyl----"" Acta Crystallographica Section C. 54. 1938-1941 (1998)

Masaichi Saito：““高度应变的 C-C 键：3-(1-羟基-4-异丙基----””《晶体学报》第 C.54 部分。1938-1941 (1998)