特異な電子機能を有する拡張共役系の分子設計と合成

具有独特电子功能的扩展共轭系统的分子设计和合成

基本信息

批准号：
12042263
负责人：
安蘇芳雄
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ナノメートルサイズの分子長を有する長鎖オリゴチオフェン分子ワイヤの合成を行ってきた。これらが電子移動担体分子ワイヤとして実際に機能するかどうかの評価を目的として,オリゴチオフェンの一方のα末端にドナーとしてポルフィリンを,他方にアクセプターとしてフラーレンを連結した三元系化合物を設計し,合成に成功した。蛍光量子収率と蛍光寿命から見積もられた電子移動速度の鎖長に対する減衰因子はポリp-フェニレン系を大きく下回り,ポリエンやポリインに匹敵する値となり,オリゴチオフェンが分子ワイヤとして優れた機能を有することを明らかにした。2.ワイヤ型の剛直なオリゴチオフェンに対し,より柔軟な形でπ共役系を連結した2,3-チエニレン=エチニレンオリゴマーの合成を行い,GPC分析とスペクトル挙動からコイル型の分子構造が優位であることを明らかにした。また,2,3-チェニレン=エチニレンオリゴマー-フラーレン連結分子を合成し、オリゴマー部がコイル型配座をとることおよびこの配座に起因して無極性溶媒中でも光誘起電子移動が部分的に起こることを明らかにした。3.フラーレン連結オリゴチオフェンが高効率の光誘起電子移動を行うことに着目し,対応するジスルフィド化合物および新たに開発した堅固な自立型トリチオールアンカーを有する連結化合物を合成して,それらの金電極上の自己集合単分子膜の作製および光電気化学特性の評価を行った。自立型アンカーの使用はスルフィドアンカーの約100倍の光電流を示し,その高い有用性が明らかとなった。また,オリゴチオフェン鎖長の伸長に伴う効率の向上を観測し,最高35%の光電変換量子収率を達成した。

1。已经执行了具有纳米尺寸分子长度的长链寡噻吩分子线的合成。为了评估它们是否确实充当电子传递载体分子电线，我们设计了一种三元化合物，在该化合物中，卟啉作为供体，富勒烯作为寡硫苯二端的受体，并成功合成。从荧光量子产率和荧光寿命估计的电子转移速率的链长的衰减因子显着低于息肉 - 苯基系统，并且与多烯烯和多烯相媲美，揭示了寡硫醇与分子线具有极好的功能。 2。与π共轭系统合成2,3-甲基乙烯 - 寡素的寡聚物，以更灵活的方式连接到线型刚性寡噻吩，揭示了线圈型分子结构在GPC分析和光谱行为中占主导地位。此外，合成了2,3-苯基 - 乙烯二烯二烯二烯二烯二烯烯丙基 - 富集分子，以表明低聚物部分具有线圈型构象，并且光诱导的电子转移即使是由于这种构象而导致的叠型旋转的部分也发生了部分。 3。关注富勒烯连接的寡硫苯甲酸酯的高效率，合成了相应的二硫化物和新开发的连锁化合物，并合成了固体，独立的三酚，并评估了其金电极上的自组装单层膜，并评估了金电极上的自组装单层膜。使用独立锚的使用显示了硫化物锚的100倍的光电流，并且已经显示出其高效用。此外，随着寡噻吩链长度的扩展，观察到效率的提高，达到了光电转化量量子产率高达35％。