配位子の反応活性部位を利用した集積型金属錯体の合成

利用配体的反应活性位点合成集成金属配合物

基本信息

批准号：
12023235
负责人：
半田真
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Shimane University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

フタロシアニン金属錯体とシッフ塩基金属錯体が同一分子内で融合した新規化合物の合成(1)、二核フタロシアニン金属錯体の合成とその分子内相互作用の検討(2)、の二つの研究を行った。1.フタロシアニン環に置換基としてアミノ基を一個導入したフタロシアニン銅(II)錯体CuPc(t-Bu)_3(NH_2)を合成し、これと2,6-ジホルミル-4-メチルフェノールとの脱水縮合反応でシッフ塩基部分をさらなる配位部位として有する二核フタロシアニン錯体を合成した。これにアルコール中で塩化銅(II)と反応させることにより、シッフ塩基部位に銅(II)イオンが配位した目的の四核銅(II)錯体を合成した。サイクリックボルタンメトリーあるいは磁化率の温度変化の測定結果は、フタロシアニン環内の銅(II)イオンとシッフ塩基部位の銅(II)イオンの間の相互作用は小さいことが示された。相互作用に関しては、光励起状態での検討が今後の課題である。フタロシアニン部分に銅(II)イオンの代わりに亜鉛(II)イオンを導入し光励起状態の寿命を長くした銅(II)亜鉛(II)ヘテロ四核錯体がこのような研究にとって適当であると考えられる。2.第一遷移金属イオンの銅(II)及びオキソバナジウム(IV)二核フタロシアニン錯体([MPc(t-Bu)_3]_2,M=Cu(II),V(IV)O)の分子内相互作用についてサイクリックボルタンメトリー、磁化率の温度変化及びESRスペクトルに基づき調べたところ、フタロシアニン環の間の相互作用は存在するが、金属イオン間には相互作用はほとんど存在しないことが示された。このような第一遷移金属イオンの二核錯体を架橋配位子で連結して得られる二次元ポリマー錯体に興味ある性質を引き出すにはフタロシアニン環の酸化による二核分子内相互作用の向上が必要であると考えられた。

进行了两项研究：新型化合物的合成，其中邻苯二甲胺金属络合物和Schiff碱金属络合物被融合在同一分子中（1），并合成双核邻苯烷氨酸金属络合物及其分子内相互作用（2）。 1。邻苯二甲氰氨基铜（II）复合物，CUPC（T-BU）_3（NH_2），其中将一个氨基作为取代基的引入，并合成了与Schiff碱基部分的双核性邻苯胺复合物合成的，作为进一步的协调位点，由Schiff碱基组成的位点通过脱发式凝聚力固定替代。通过将其与酒精中的铜（II）氯化物反应，所需的四核铜（II）络合物合成了铜（II）离子在Schiff碱基位置协调的铜（II）离子。磁敏感性中温度变化的循环伏安法或测量表明，邻苯丙氨酸环中的铜（II）离子与Schiff碱基部位的铜（II）离子之间的相互作用很小。关于互动，未来的问题将是在光激发状态下调查它们。铜（ii）锌（II）锌（ii）异源核复合物，其中将锌（II）离子引入邻苯烷氨酸部分而不是铜（II）离子，以延长光激发状态的寿命，被认为是适合此类研究的。 2。铜（II）和氧载核（IV）二核邻苯烷氨酸复合物（[mpc（t-bu）_3] _2，m = cu（ii），v（iv（iv）o）的第一个过渡金属离子基于蛋白质的电压，以及ESR的温度变化，研究了第一个过渡金属的相互作用，并研究了第一个过渡金属的相互作用，以及ESR的相互作用，以及ESR的相互作用邻苯丙氨酸环，但金属离子之间的相互作用很少。人们认为，为了通过将第一个过渡金属离子的这种双核复合物与交联配体连接起来，获得的二维聚合物复合物的有趣特性，有必要通过氧化邻苯丙氨酸环的氧化来改善核内相互作用。