酢酸ルテニウム常磁性二核ユニットと有機ラジカル配位子からなる一次元ポリマーの合成

醋酸钌顺磁性双核单元与有机自由基配体组成的一维聚合物的合成

基本信息

批准号：
05740413
负责人：
半田真
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Shimane University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

Ru_2(O_2CR)_4^+は三個の不対電子を有するので、有機ラジカル配位子で連結すれば磁性的に興味ある性質が期待できるというのが本研究の目的であったが、その目的遂行のための前段階の研究に於いても興味深い知見が得られた。以下に示す1.トリフルオロ酢酸モリブデン(Mo_2(O_2CCF_3)_4)と4,4'-ビピリジン(bpy)とからなる錯体の結晶構造トリフルオロ酢酸モリブデンに、架橋配位子として4,4'-ビピリジンをアセトニトリル中反応させ、そのX線結晶解析を行った。その結果、結晶内には[Mo_2-(O_2CCF_3)_4・bpy]_nのポリマーとMo_2(O_2CCCF_3)_4・(bpy)_2のダイマーが共在することが分かった。酢酸モリブデン(Mo_2(O_2CCH_3)_4)とbpyの組み合せではポリマーのみを生成することから、その違いは注目に値する。即ち、カルボン酸(^-O_2CR)の置換基Rの選択によりその結晶構造を制御できることになる。この結果はChemistry Letters(1993年p1969-1972)に報告した。2.ピバル酸ルテニウム陽イオン(Ru_2(O_2CCMe_3)_4^+)有機ラジカルTEMPO(2,2,6,6-tetramethyl-l-piperidinyloxy radical)を軸配位させた錯体Ru_2(O_2CCMe_3)_4)BF_4に有機ラジカル配位子としてTEMPOをベンゼン中反応させた。元素分析より[Ru_2(O_2CCMe_3)_4・TEMPO・H_20]BF_4の組成と考えられた。磁化率の測定結果はRu_2(O_2CR)_4^+とTEMPOの間に比較的強い反強磁性的相互作用の存在を示唆した。これまでのRu_2(O_2CR)_4を^+を架橋配位子で連結したポリマー錯体ではRu_2(O_2C-R)_4^+間の磁気的相互作用はさほど大きくないことが報告されている。今回の結果は、有機ラジカルをポリマー合成の架橋配位子として用いることによるポリマー内の十分強い磁気的相互作用の発現を期待させる。現在X線結晶解析に適す単結晶の作成中である。

由于RU_2（O_2CR）_4^+具有三个未配对的电子，因此这项研究的目的是，如果与有机自由基配体有联系，则可以预期它具有磁性有趣的特性，但是在先前的研究中也获得了有趣的发现以实现此目的。由三氟乙酸钼（MO_2（O_2CCF_3）_4）和4,4'-二吡啶（BPY）组成的复合物的晶体结构，以下是在乙酰硝基和X-Ray Cyrrired Cyrriend crible carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carrired Carried。结果，发现[mo_2-（O_2ccf_3）_4 ・ bpy] _n的聚合物和mo_2（o_2cccf_3）_4 _（bpy）_2的二聚体在晶体中共存。值得注意的是，乙酸钼（MO_2（O_2CCH_3）_4）的组合仅产生聚合物。也就是说，可以通过选择取代基羧酸（^-O_2CR）的晶体结构。该结果在化学字母（1993 P.1969-1972）中报道。 2. TEMPO was reacted in benzene with Ru_2(O_2CCMe_3)_4)BF_4, a complex in which the ruthenium pivalate cation (Ru_2(O_2CCMe_3)_4^+) organic radical TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-l-piperidinyloxy radical) was axially coordinated.基于元素分析，被认为是[RU_2（O_2CCME_3）_4，TEMPO，H_20] BF_4的组成。磁化率测量表明，RU_2（O_2CR）_4^+和TEMPO之间存在相对较强的抗铁磁相互作用。据报道，在先前的聚合物复合物中，RU_2（O_2CR）_4与 ^+与交联配体链接在一起，RU_2（O_2C-R）_4 ^+之间的磁相互作用不是很大。目前的结果预计，通过将有机自由基用作聚合物合成中的交联配体，聚合物在聚合物内会发展足够强的磁相互作用。目前，正在制备适合X射线晶体学的单晶。