6族金属三核錯体を単位とする集積型錯体の電子状態と反応性

由第6族金属三核配合物组成的集成配合物的电子态和反应性

基本信息

批准号：
12023207
负责人：
永澤明
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

カルボン酸架橋クロム三核錯体とモリブデン三核錯体との結合体を合成し,電子状態の異なる多核ユニット同士の集積化から生じる新しい機能を調べた.単位となるクロム三核錯体[Cr_3(μ_3-O)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+>およびモリブデン三核錯体[Mo_3(μ_3-X)(μ_3-Y)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+>(X,Y=O,CCH_3)は,種々の置換基(R=H,CH_3,C_6H_4,など,L=H_2O,ピリジンおよび誘導体など)をもつ錯体の合成法を確立し,ターミナル位の配位子Lの置換反応速度など明らかにして,多量化のための連結配位子をLの代わりに配位させる反応の可能性を検討した.その推測に基づき,これらを連結配位子(BL=ピラジン(pz),4,4'-ビピリジン(bpy),1,3-ジ(4-ピリジル)プロパン(dpp))で連結した多量体の合成を試み,いくつかの二量体(六核錯体)〜四量体(十二核錯体)が得られた.クロム三核錯体同士では六核錯体{[Cr_3(μ_3-O)(μ-C_6H_5COO)_6(py)_2]_2(μ-BL)}Cl_2(BL=bpy,dpp)を合成し,元素分析およびエレクトロスプレー質量分析(ESI-MS)で組成を決定した.磁化率の温度変化やEPRおよび^2HNMRスペクトル測定から,三核ユニット間の磁気的相互作用がBLの種類により異なることがわかった.クロム三核錯体とモリブデン三核錯体からなる異種金属多量体を合成した.溶液の電子スペクトルとESI-MS測定から,BL=bpyでは四量体(Cr:Mo=3:1)および三量体(Cr:Mo=2:l),BL=dppでは二量体(Cr:Mo=1:1)が生成したことがわかった.

我们合成了羧酸桥铬三核配合物和钼三核配合物的共轭物，并研究了具有不同电子态的多核单元的整合所产生的新功能。 O)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+> 与钼三核络合物 [Mo_3(μ_3-X)(μ_3-Y)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+>(X,Y=O,CCH_3) 为在不同的地点。建立了带有取代基的配合物（R=H、CH_3、C_6H_4等、L=H_2O、吡啶及其衍生物等）的合成方法，明确了配体L末端位置的取代反应速率，并研究了聚合反应任为。我们研究了连接配体配位代替 L 的反应的可能性。基于该推测，我们将这些与连接配体 (BL = 吡嗪 (pz), 4,4'-联吡啶 (bpy), 1 , 3-二(4-吡啶基)丙烷(dpp)),并获得了几个二聚体(六核复合物)到四聚体(十二核复合物)[Cr_3(μ_3-O)(μ-C_6H_5CO)。合成了O)_6(py)_2]_2(μ-BL)}Cl_2(BL=bpy,dpp)，并通过元素分析、电喷雾质谱(ESI-MS)和EPR温度变化测定了其组成。和通过2H和2H NMR光谱测量，我们发现三核单元之间的磁相互作用根据BL的类型而不同。我们合成了由铬三核配合物和钼三核配合物组成的异金属聚合物。从光谱和ESI-MS测量来看，BL=bpy具有四聚体(Cr:Mo=3:1)和三聚体(Cr:Mo=2:1)，BL=dpp具有二聚体(Cr:Mo=1:1)。 1）发现已经生成。