光学活性大環状配位子を含む遷移金属錯体による生体関連物質の認識

通过含有光学活性大环配体的过渡金属配合物识别生物相关物质

• 批准号: 11875201
• 负责人: 小廣 和哉
• 金额: $ 0.45万
• 依托单位: Kochi University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875201/
• 关键词: フェナントロリン; 大環状配位子

合成目標の大環状配位子をエーテル型からアミド型に変え,合成的研究を行った.すなわち,ネオクプロイン(1)とN-クロロスクシンイミドとを反応させて得られる2,9-ビス(トリクロロメチル)-1,10-フェナントロリン(2)を濃硫酸で処理し,1,10-フェナントロリン-2,9-二酸(3)を合成した.引き続き,化合物3を塩化チオニルで塩素化し,相当する酸塩化物4へと導いた.これを液体アンモニアと反応させることにより2,9-ジカルバモイル-1,10-フェナントロリン(5)を合成した.さらに,アミド5と酸塩化物4とを高度希釈法により縮合環化させようと試みたが,アミド5の回収に終わった.そこで,酸塩化物4と等モルのベンジルアミンとを反応させ2:2の縮合環化反応を行い,引き続き脱ベンジル化することにより目的大環状化合物を得ることを考えた.現在,前段階の縮合環化反応により得られた生成物の構造決定を行っている.

我们通过将目标大环配体从醚型改为酰胺型进行了合成研究，即新铜氨(1)与N-氯琥珀酰亚胺反应得到的2,9-双(三氯甲基)为)-1,10-fe。用浓硫酸处理南咯啉(2)，合成1,10-菲咯啉-2,9-二酸(3)，然后用亚硫酰氯氯化化合物3，形成相应的酰氯4。将其与液氨反应。通过该方法合成了2,9-二氨基甲酰基-1,10-菲咯啉(5)。此外，尝试通过高稀释法使酰胺5和酰基氯4缩合环化，但未能成功回收酰胺5。因此，酰基氯 4 和我们想到通过与等摩尔量的苄胺进行2:2缩合环化反应，然后进行脱苄基反应，得到所需的大环化合物，并确定了所得产物的结构。