マグネシウムアミドを用いヘテロ芳香環のメタル化反応

使用氨基镁的杂芳环金属化反应

基本信息

批准号：
08672406
负责人：
坂本尚夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

含窒素芳香ヘテロ環化合物の新しいメタル化反応を開発する目的で,マグネシウムアミド類を塩基として用いる脱プロトン化反応および生成したマグネシオ体と親電子剤との反応を検討する.含窒素芳香ヘテロ環として,インドール,ピリジン類を選び,リチウムアミドによるリチオ化反応との比較を行いながらマグネシオ化反応の詳細を研究する.その際特に環上にエステル,シアノ,ニトロなどの官能基が共存する誘導体について,このメタル化反応の適用範囲を明らかにすることを本研究の中心課題とした.1.マグネシウムアミドを用いる含窒素芳香ヘテロ環のマグネシオ化塩基としてマグネシウムビスジアルキルアミドを用いて,官能基を持つ含窒素芳香ヘテロ環のマグネシオ化を検討した.共存する官能基としてエステル,シアノ,ニトロなどを持つ化合物で検討し,さらに酸性度の高い部位については官能基を持たないヘテロ環について脱プロトン化反応を試みた.まず親電子剤としてヨウ素あるいはベンズアルデヒドを用いて脱プロトン化反応の進行を確認し,良好な結果が得られたものについては2で示す種々の親電子剤との反応を行った.2.含窒素芳香複素環マグネシオ化合物の反応性1で脱プロトン化反応が進行することが明らかとなった化合物について以下に示す新電子剤との反応を試みた.反応性は有機リチウム化合物に比べ穏やかであることが明らかとなり,反応試剤を適切に選択することにより,種々の炭素鎖あるいは官能基を導入することが可能となった.3.合成反応への利用インドールカルボン酸エステル類にマグネシウムアミドを作用させた後,アルデヒドとの反応を行うことにより,ラクトン環の縮合したインドール誘導体が得られた.

为了开发一种新的含氮芳香杂环金属化反应，我们将研究以酰胺镁为碱的去质子化反应以及生成的镁化合物与亲电子试剂的反应。作为含氮芳香杂环，我们选择吲哚和吡啶，并通过将它们与使用氨基锂的锂化反应进行比较来研究镁硫醇化反应的细节。本研究的中心主题是阐明这种金属化反应对于官能团共存的衍生物的应用范围。 1．使用来研究官能团。对于氧化程度高的位点，我们尝试了在不具有官能团的杂环上进行去质子化反应。首先，我们确认了使用碘或苯甲醛作为亲电剂的去质子化反应的进展，并与各种反应进行了良好的结果。 2所示的亲电子剂。 2.含氮芳香族杂环镁化合物的反应性发现在1中进行去质子化反应的化合物如下所述。我们尝试与图1所示的新型电子试剂进行反应。结果表明，其反应性比有机锂化合物更温和，并且通过适当选择反应试剂，可以引入各种碳链或官能团3。 .在合成反应中的用途吲哚羧酸酯与酰胺镁反应，再与醛反应，得到具有稠合内酯环的吲哚衍生物。