セレノール化合物による自己会合膜の構築とその基礎的キャラクタリゼーション

硒醇化合物自组装膜的构建及其基本表征

• 批准号: 06855096
• 负责人: 今林 慎一郎
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06855096/
• 关键词: セレノール化合物; 自己会合膜; 還元的脱離; チトクロムc; 分光電気化学測定; 蒸着金基板

1.鎖長の異なるアルカンセレノール(CnSeH:n=11,14,18)および電子伝達蛋白質と相互作用できる末端官能基を有するセレン化合物(4,4′-ジピリジルジセレニド:4-PySe)を合成した。2.上記セレノール化合物の自己会合膜を形成させる基板は、オイルレスな環境下、基板を580℃で加熱して金をマイカ上に蒸着し、蒸着後に550℃でアニールして作成した。この基板には、60度で交わるスッテプラインがSTMによって観察され、原子レベルで平滑な金(111)結晶面を持つことを確認した。3.金基板を上記CnSeHの1mMヘキサン溶液に浸漬することで、それら化合物の自己会合膜を形成した。アルカンチオールとは異なり、これら化合物の還元的脱離のボルタモグラムは鎖長に依らず、複数のピーク(-0.95,-1.05,-1.15Vvs.Ag/AgCl)を示した。現時点では、これらピークの帰属は明らかでないが、合成化合物のNMRの時間変化および脱離ピークの浸漬時間による変化から、保存および溶液中のCnSeHの分解生成物由来である可能性は低いと考えられた。異なる基板(例えば銀ディスク)上ではピークの数、および電位が変化することから、複数の脱離電位は金基板へのCnSeHの結合サイトの違いを反映している可能性が推察された。4.4-PySeを修飾した金電極上に吸着したチトクロムcは-0.3Vvs.Ag/AgClで、また、この吸着層を介して溶液中のチトクロムcは+0.06Vvs.Ag/AgClで酸化還元を行うことが、分光電気化学測定から判った。この結果を、4-PyS(4,4′-ジピリジルジスルフィド:Seの代わりにSを含む)を修飾した場合と比較すると、溶液中のチトクロムcの酸化還元電位は同じであるが、吸着種の電位は異なる。この理由として、4-PySeは4-Pysよりも金電極へ吸着力が弱く、4-PySeが部分的に脱離してチトクロムcと置き換わっていることが考えられた。

1. 合成了不同链长的链烷烯醇（CnSeH：n=11,14,18）和带有可与电子传递蛋白相互作用的末端官能团的硒化合物（4,4'-二吡啶基二硒化物：4-PySe）。 2、形成有硒醇化合物自缔合膜的基板是在无油环境下加热到580℃，在云母上蒸镀金，蒸镀后在550℃退火。沉积。通过STM在该基板上观察到以60度相交的阶梯线，证实其在原子水平上具有光滑的金（111）晶面。 3.将金基板浸入1mM的CnSeH己烷溶液中，形成这些化合物的自组装膜。与链烷硫醇不同，这些化合物的还原消除伏安图显示多个峰（-0.95、-1.05、-1.15V vs.Ag/AgCl），无论链长如何。目前，这些峰的归属尚不清楚，但根据合成化合物 NMR 的时间变化以及解吸峰随浸泡时间的变化，认为它们不太可能来自分解产物储存和溶解过程中的 CnSeH。由于不同基底（例如银盘）上峰的数量和电位变化，推测多个解吸电位可能反映了CnSeH与金基底的结合位点的差异。吸附在4.4-PySe修饰的金电极上的细胞色素c在-0.3V vs.Ag/AgCl下发生氧化还原，溶液中的细胞色素c通过该吸附层在+0.06Vvs.Ag/AgCl下发生氧化还原。测量。将此结果与修饰4-PyS（4,4'-二吡啶二硫化物：用S代替Se）的情况进行比较，溶液中细胞色素c的氧化还原电位是相同的，但吸附的物种电位不同。其原因被认为是4-PySe对金电极的吸附能力比4-Pys弱，并且4-PySe部分解吸并被细胞色素c取代。