パラジウム錯体触媒による二相系でのカルボニル化反応とその関連反応

钯配合物催化剂的两相体系羰基化反应及相关反应

基本信息

批准号：
03650703
负责人：
木地実夫
金额：
--
依托单位：
Tottori University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1アルカリ水溶液/有機溶媒の二相系でのアリル化合物の常圧カルボニル化によるβ,γー不飽和脂肪酸,およびアルコキシド/アルコ-ル均一系でのβ,γー不飽和エステルの合成反応を検討した.この二種の反応の全容を明らかにするため,塩化シンナミルを用いて反応を行った.前者の二相系では,触媒としてPdCl_2[mーC_6H_4SO_3Na]_2を主として用いた.アルカリ濃度を低くすると,副反応のアリル基のカップリングによる1,4ージフェニルー1,5ーヘキジエンの生成が抑制され,目的のβ,γー不飽和脂肪酸の収率が向上した.後者の不飽和サエステルの生成反応においても,反応系のアルコキシドの濃度を低くすることにより,1ーフェニルー1ーブテン酸エステルの収率を最高80%にまで高めることができた.なお,本エステル化反応では,ホスフィン配位子を含まないパラジウム触媒が最も高い活性を示した.これらの反応を,臭化アリル,1ークロロー2ーブテン,1ーブロモー3ーメチルー2ーブテン,塩化ゲラニルなどに応用し,相当するβ,γー不飽和脂肪酸およびこのエステルを好収率で得た。2.従来の酸フッ化物の合成は,フッ化セシウムが主に用いられてきたが,ジメチルホルムアミドを溶媒に用いると,フッ化カリウムで芳香族酸フッ化物が高収率で得られることがわかった.触媒として,PdCl_2(PPh_3)_2を用いて,100℃,常圧でカルボニル化することにより,ブロモベンゼンおよびこの誘導体,ブロモナフタレン,ブロモチオフェン,ブロモピリジン,βーブロモスチレンから,相当する酸フッ化物を,いずれの場合も90%以上の収率で得ることができた.

1检查β，γ-不饱和脂肪酸的合成，这是由于碱性溶液/有机溶剂在两相系统中的正常压力羰基，以及均匀的酒精/酒精酯在顺序的β-β-不饱和酯为了阐明这两个反应，使用二氯化物在前两个阶段系统中进行反应。 -5 -Feniloo 1,5 -Feniloo 1,5-烯丙基耦合的Feniloo被抑制，靶β，γ-不饱和脂肪酸的产率通过降低反应系统的含量。，1-苯基苯基1-地层的产率可能会增加到80％。催化剂的活性最高。等等。获得了良好的收率。 2。常规的氟化物的常规合成主要是由剖宫产的，但是发现如果将二甲基甲酰胺用作溶剂，则可以使用PDCL_2（PPH_3）_2作为A _2作为A _2获得氟化钾。催化剂，通过在100°C下使用羰基和正常压力，溴苯和这种衍生物，Bromona Flutteren，Bromochiofen，Bromopyridine，β-溴苯乙烯，等效酸氟化物。