パラジウム錯体触媒による二相系でのカルボニル化反応とその関連反応

钯配合物催化剂的两相体系羰基化反应及相关反应

基本信息

批准号：
03650703
负责人：
木地実夫
金额：
--
依托单位：
Tottori University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1アルカリ水溶液/有機溶媒の二相系でのアリル化合物の常圧カルボニル化によるβ,γー不飽和脂肪酸,およびアルコキシド/アルコ-ル均一系でのβ,γー不飽和エステルの合成反応を検討した.この二種の反応の全容を明らかにするため,塩化シンナミルを用いて反応を行った.前者の二相系では,触媒としてPdCl_2[mーC_6H_4SO_3Na]_2を主として用いた.アルカリ濃度を低くすると,副反応のアリル基のカップリングによる1,4ージフェニルー1,5ーヘキジエンの生成が抑制され,目的のβ,γー不飽和脂肪酸の収率が向上した.後者の不飽和サエステルの生成反応においても,反応系のアルコキシドの濃度を低くすることにより,1ーフェニルー1ーブテン酸エステルの収率を最高80%にまで高めることができた.なお,本エステル化反応では,ホスフィン配位子を含まないパラジウム触媒が最も高い活性を示した.これらの反応を,臭化アリル,1ークロロー2ーブテン,1ーブロモー3ーメチルー2ーブテン,塩化ゲラニルなどに応用し,相当するβ,γー不飽和脂肪酸およびこのエステルを好収率で得た。2.従来の酸フッ化物の合成は,フッ化セシウムが主に用いられてきたが,ジメチルホルムアミドを溶媒に用いると,フッ化カリウムで芳香族酸フッ化物が高収率で得られることがわかった.触媒として,PdCl_2(PPh_3)_2を用いて,100℃,常圧でカルボニル化することにより,ブロモベンゼンおよびこの誘導体,ブロモナフタレン,ブロモチオフェン,ブロモピリジン,βーブロモスチレンから,相当する酸フッ化物を,いずれの場合も90%以上の収率で得ることができた.

我们通过大气中的1-烷烃水溶液/有机溶剂的β，γ-不饱和脂肪酸和β，γ-不饱和酯的合成，这是通过Allyl化合物的大气羰基化合物/有机溶剂的合成，β-无β，γ-无量的酯，γ-无抗酯的同型Alkol Systems。为了阐明这两种反应的全部范围，我们使用二含二氯二氯化物进行了反应。在以前的BIPHASE系统中，PDCL_2 [M-C_6H_4SO_3NA] _2主要用作催化剂。降低碱浓度可通过副反应ALLYL组偶联抑制1,4-二苯基尿素1,5-己二烯的形成，并改善了所需的β和γ-不饱和脂肪酸的产率。在后者的不饱和塞斯特形成反应中，通过降低反应系统中烷氧化物的浓度，1-苯基1-二苯甲酸酯的产率最多增加到80％。在这种酯化反应中，没有磷酸配体的钯催化剂显示出最高的活性。将这些反应应用于烯丙基溴，1-氯2-丁烯，1-溴3-甲基2-丁烯和氯烷基氯，以及相应的β，γ-不饱和脂肪酸，并以良好的产率获得这些酯。 2。在传统的酸氟化物合成中，主要使用了氟化葡萄菌，但是已经发现，当将二甲基甲酰胺用作溶剂时，可以用氟化钾以高产量获得芳族酸氟化物。通过使用PDCL_2（PPH_3）_2作为催化剂在正常压力下以催化剂为催化剂，在两种情况下，在两种情况下均以90％或更高的速度获得相应的酸氟化物。