電荷移動プロセスとひずみ結合の反応性

电荷转移过程和应变键反应性

基本信息

批准号：
02670937
负责人：
平尾健一
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光エネルギ-の貯蔵システムに対する有機化学的アプロ-チとして,ワクドリンシクラン(Q)【double arrow】ノルボルナジエン(N)の原子価異性反応が最も広く検討されている。ひずみとしてQに貯蔵されたエネルギ-を酸触媒反応によって放出し,同時に,QをNへ変換する系を我々の研究の特色の一つとして実験を重ねてきた。本課題ではひずんだQの結合を酸化還元触媒によって開裂させ定量的にNへ誘導する反応について検討した。1 Qの酸化電位はそれ自身低い値(0.91V_<vs>SCE)を示すことはすでに知られているが,phenyl,methoxy methyl,methyl基などの電子供与基をQへ導入して電子過剰なQを合成して,これを0.83Vまで低下させた。2 1で得た化合物に対する各種金属酸化物(約30種)の反応活性を調べた。Qそれ自体の反応性は低いが,電子過剰なQの反応性は大きく,特にRa_<03>,V_2O_5,PbO_2などは強い活性を示し定量的にしかも瞬時にNを与えた。しかし,M_00O_3,Sb_2O_3などの様に複雑な副反応を伴いN骨格以外の生成物を与える場合もある。3 酸化剤としてpーキノン誘導体について検討した。Q誘導体とpーキノン誘導体の組合せによって全く異なる反応形式が見られ,また複数の主成物を与えることが明らかとなった。生成物の完全な分離と完全な構造決定は終っていないが,現在各種スペクトルによる解析を進めている。この反応性の違いは,ひずみ結合の酸化的開裂反応の整理を行う一つの指標として使えるのではないかと考えている。

VACDRIN CYCLAN（Q）（双箭头）Norbornadiene（n）的价异构反应已被最广泛地研究为光学储存系统的有机化学方法。我们的一项研究是在实验上使用一个系统在实验上进行了实验性的，该系统通过酸催化反应释放了Q中的能量作为应变，并同时将Q转换为N。在该主题中，我们调查了氧化Q键通过氧化催化剂的催化催化和定量的n Q exient的反应。将电子基团（例如苯基，甲基甲基和甲基）引入Q中，以合成过量的电子Q，从而降低至0.83V。 2研究了各种金属氧化物（约30种）与1中获得的化合物的反应活性。尽管Q本身很低，但Q的反应性很大，尤其是ra_ <03>，v_2o_5，pbo_2等表现出强大的活性，并在定量，瞬间给出了n个。但是，在某些情况下，可能会产生复杂的侧面反应，例如M_00O_3和SB_2O_3，以及除N-Sketoron以外的其他产品。 3。对p-夸酮衍生物作为氧化剂进行了研究。发现观察到完全不同的反应形式，这取决于Q和p-质子衍生物的组合，并且它们也给出了多个主要成分。尽管尚未完成对产品的完整分离和完整的结构确定，但目前正在使用各种光谱进行分析。我们认为，这种反应性差异可以用作清除应变键的氧化裂解反应的指标。