原子価異性における金属酸化物の触媒作用

金属氧化物价态异构的催化

基本信息

批准号：
63571004
负责人：
平尾健一
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Hokkaido Pharmaceutical University School of Pharmacy
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.クワドリシクラン(Q)のノルボルナジエン(N)への変換反応におけるレドックス触媒として各種金属酸化物を選び検討したが、光エネルギーの変換系にはこのままでは使えないことを知った。そこでQの酸化還元電位(電位)を低下させることを目的として電子供与基(Me-、Ph-、MeocH_2-,HocH_2-など)を導入したQ誘導体を合成した。これらのQの電位は予想通り低下した。しかもQ→N反応は種々の金属酸化物によって強力に触媒作用を受けた。しかしながら、QーCH_2^+の安定性のためと思われるが、Qのなかには比較的不安定なものもある。この中でMeocH_2-が2個、Ph-が2個対称的にQ骨格に置換した化合物(A)は電位も低く(+0.04Vvs.SCE)しかも安定であった。2.化合物AについてNへの変換における各種金属酸化物の触媒作用を測定した。なかでも、ReO_3(Km=8.6×10^<-1>)、V_2O_5(Km=2.6×10^<-1>)、PbO_2(Km=1.7×10^<-2>)は強力な作用を示した。一方、MoO_3などN誘導体以外に数種の副生成物を生じる酸化物もあった。3.従来研究対象としてきたカルボニル基を有するQのNへの変換においても金属酸化物は強力な触媒作用を示すことをKmの比較によって明らかにした。結局、金属陽イオンの電気陰性度と触媒活性との間の相関が認められた。この場合のQ誘導体の電位は特に低い値を示さなかった。従って酸化物はレドックス触媒としてではなく単純な酸触媒として作用したものと考えられる。

1。我们在四甲烷（Q）转化为北丁二烯（N）的转化中选择了各种金属氧化物作为氧化还原催化剂，但我们了解到它们不能像光仪转换系统中一样被使用。因此，合成Q衍生物，其中引入了电子供体基团（ME，PH-，MEOCH_2-，HOCH_2-等），目的是降低Q的氧化氧化势（电势）。这些Q的电势降低了预期。此外，Q→N反应被各种金属氧化物强烈催化。但是，某些Q相对不稳定，尽管这可能是由于Q-CH_2^+的稳定性所致。其中，两个MEOCH_2-和两个pH-sub-取代的化合物（a）与Q对称地取代 sub-sub-sub-subsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsu bsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubsubs 2。测量了各种金属氧化物在化合物A到N的转化中的催化作用。其中，reo_3（km = 8.6×10^<-1>），v_2o_5（km = 2.6×10^<-1>）和pbo_2（km = 1.7×10^<-2>）表现出很强的效果。另一方面，除了N衍生物（例如MOO_3）以外，还有一些氧化物产生了几种副产品。 3。我们已经揭示了金属氧化物在Q转化中也表现出强大的催化作用，Q的转化为N，该Q具有羰基，该基团一直是研究的主题。最后，观察到金属阳离子的电负性与催化活性之间的相关性。在这种情况下，Q衍生物的潜力并不是特别低。因此，据信，氧化物不是作为氧化还原催化剂，而是简单的酸催化剂。