構造の制御されたシーケンシャル星型ポリマーのリビングカチオン重合による合成

通过活性阳离子聚合合成结构控制的序列星形聚合物

基本信息

批准号：
10126250
负责人：
金岡鍾局
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Shiga Prefecture
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,リビングカチオン重合を用いて,構造が制御された官能基を持つシーケンシャル星型ポリマーの合成法の確立を目的としている。本特定領域研究において,ジビニル化合物によるポリマー結合反応では,一般に枝が長くなると立体障害により枝の数と収率がともに減少し,長い枝を多数持つ星型ポリマーを高収率で合成することは困難となることがわかった。そこで,多数の活性点を持つミクロゲルからのリビング重合(Core-First法)を用い,長い枝の星型ポリマーを収率よく得ることに成功した。本年度は,上述のCore-First法を応用し,多数の枝を持つ新規星型ポリマーの合成を検討した。1. 非常に多数の活性点を持つ可溶性ミクロゲルの合成ごく短いイソブチルビニルエーテル(IBVE)のリビングポリマー(10-30量体)とこのリビングポリマーに対して10倍量の二官能性VEを反応させると,トルエンやクロロホルムなどの有機溶媒に可溶のミクロゲルが生成した。リビングポリマーの重合度が10の場合,枝の数,すなわち活性点の数は150となった。このように枝の数の多い星型ポリマーの合成は,カチオン重合において初めての例である。2. 両親媒性ヘテロアーム星型ポリマーの合成および機能リビングミクロゲルからの重合による合成法を応用し,ヘテロアーム星型ポリマーの合成を検討した。IBVEの星型ポリマーの核に存在するリビング活性種より,エステル側鎖のVEを重合すると,2種類の枝を持つヘテロアーム星型ポリマーが得られ,その生成はNMRにより確認した。側鎖エステル基を加水分解して,両親媒性ヘテロアーム星型ポリマー(1)を得た。疎水性鎖の長い星型ポリマー1は水溶液中で,対応する直鎖状ポリマーおよび構造の類似した市販の界面活性剤と比較すると,明らかに疎水性染料に対する優れた可溶化力を示した。

这项研究旨在建立一种使用活性阳离子聚合的控制结构的官能团的顺序星形聚合物的方法。在这项特定领域的研究中，发现在聚合物结合反应中，当分支变长时，分支的数量和产量通常会因空间的阻滞而降低，因此很难合成高产量的许多长分支。因此，使用许多活性位点的微凝胶的生物聚合（核心优先方法）用于获得高收率的长条形星形聚合物。今年，我们使用上述核心优先方法研究了新的星形聚合物与许多分支的合成。 1。当生物聚合物（10-30mer）非常短的异丁基乙烯基醚（IBVE）的合成具有非常多的活性点的合成，与该活性聚合物中的无官能聚合物中的10倍反应，产生了诸如甲氟烯和氯仿等有机溶液中的微凝胶。当活聚合物的聚合度的聚合度为10时，分支的数量（即活性点的数量）变为150。具有大量分支的星形聚合物的这种合成是阳离子聚合的第一个例子。 2。两亲性杂臂星形聚合物的合成和功能通过使用活性微凝胶的聚合使用合成方法，研究了杂臂星形聚合物的合成。酯侧链IBVE聚合物的星形聚合物的核中存在活性物种，产生了具有两种类型分支的异臂星形聚合物，并通过NMR证实其形成。将侧链酯基水解为两亲性杂臂星形聚合物（1）。与水溶液中相应的线性聚合物和相似的线性聚合物和相似的结构化商业表面活性剂相比，具有长疏水链的长相星形聚合物1对于疏水染料显然具有出色的溶解能力。