構造の制御されたシーケンシャル星型ポリマーのリビングカチオン重合による合成

通过活性阳离子聚合合成结构控制的序列星形聚合物

基本信息

批准号：
10126250
负责人：
金岡鍾局
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Shiga Prefecture
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,リビングカチオン重合を用いて,構造が制御された官能基を持つシーケンシャル星型ポリマーの合成法の確立を目的としている。本特定領域研究において,ジビニル化合物によるポリマー結合反応では,一般に枝が長くなると立体障害により枝の数と収率がともに減少し,長い枝を多数持つ星型ポリマーを高収率で合成することは困難となることがわかった。そこで,多数の活性点を持つミクロゲルからのリビング重合(Core-First法)を用い,長い枝の星型ポリマーを収率よく得ることに成功した。本年度は,上述のCore-First法を応用し,多数の枝を持つ新規星型ポリマーの合成を検討した。1. 非常に多数の活性点を持つ可溶性ミクロゲルの合成ごく短いイソブチルビニルエーテル(IBVE)のリビングポリマー(10-30量体)とこのリビングポリマーに対して10倍量の二官能性VEを反応させると,トルエンやクロロホルムなどの有機溶媒に可溶のミクロゲルが生成した。リビングポリマーの重合度が10の場合,枝の数,すなわち活性点の数は150となった。このように枝の数の多い星型ポリマーの合成は,カチオン重合において初めての例である。2. 両親媒性ヘテロアーム星型ポリマーの合成および機能リビングミクロゲルからの重合による合成法を応用し,ヘテロアーム星型ポリマーの合成を検討した。IBVEの星型ポリマーの核に存在するリビング活性種より,エステル側鎖のVEを重合すると,2種類の枝を持つヘテロアーム星型ポリマーが得られ,その生成はNMRにより確認した。側鎖エステル基を加水分解して,両親媒性ヘテロアーム星型ポリマー(1)を得た。疎水性鎖の長い星型ポリマー1は水溶液中で,対応する直鎖状ポリマーおよび構造の類似した市販の界面活性剤と比較すると,明らかに疎水性染料に対する優れた可溶化力を示した。

这项研究旨在建立一种顺序星形聚合物的合成方法，该方法具有使用活阳离子聚合控制的结构组的官能团。在这项指定的区域研究中，在二丁基化合物的聚合物结合反应中，当分支通常更长时，分支的数量和产量由于三维障碍而降低，而与许多长分支的星形类型聚合物合成了。以很高的收益。因此，我们成功地从具有大量活性点的微凝胶中获得了带有活多聚合物聚合物的长分支形状聚合物。在这个财政年度，上述核心优先方法用于检查具有许多分支的新的星形聚合物的合成。 1。具有很大数量的活性点与非常短的合成微凝胶（IBVE）的活性聚合物（10-30个定量）反应。有机溶剂，例如甲苯和氯仿。当活聚合物的聚合分支为10时，分支的数量（即活动点的数量为150）。具有大量分支的星形聚合物的合成是阳离子聚合的第一个例子。 2。通过应用亲本-a-伴有杂臂型聚合物的合成和功能生存微凝胶的聚合，检查了杂环聚合物 - 型聚合物的合成。 VE在酯链上的聚合是从IBVE星形型聚合物核心的生存活动物种中获得的，并获得了两种类型的分支，并确认了其产生的杂细胞 - 型聚合物。由NMR。侧链酯基被水解以获得父 - 中性杂臂 - 型聚合物（1）。与相应的衬里形状聚合物相比，水溶液中的长恒星形状聚合物1在结构中清楚地表明了疏水染料的出色溶解能力。