構造の制御されたシーケンシャル星型ポリマーのリビングカチオン重合による合成

通过活性阳离子聚合合成结构控制的序列星形聚合物

基本信息

批准号：
09232251
负责人：
金岡鍾局
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Shiga Prefecture
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,リビングカチオン重合を用いて,構造が制御された官能基を持つシーケンシャル星型ポリマーの合成法の確立を目的としている。本重点領域研究平成8年度の研究において,構造が制御され,かつ枝の数の多い星型ポリマーの生成反応の最適条件を検討したところ,ジビニル化合物によるポリマー結合反応では,一般に枝が長くなると,立体障害により枝の数と収率がともに減少し,長い枝を多数持つ星型ポリマーを高収率で合成することは困難となることがわかった。そこで本年度は,枝ポリマーの立体障害には影響を受けにくいと予想されるCore-First法を用い,種々の星型ポリマーの合成を検討した。1.Core-First法による星型ポリマーの合成ごく短いイソブチルビニルエーテル(IBVE)のリビングポリマー(10量体以下)と二官能性VEを反応させて得た可溶性のミクロゲルの中心核へ新たにモノマーを加え,中心核よりリビング重合を行うことにより,ポリマー結合反応より高収率で分子量の大きな星型ポリマーを合成することが可能となった。2.枝の末端に官能基を持つ星型ポリマーリビングミクロゲルからIBVEを重合して得たポリマーの成長末端にマロネートアニオンを反応させて,枝の末端にマロネート基を導入した。このマロネート基を加水分解,脱炭酸することで,末端にカルボキシル基を持つ星型ポリマーが得られる。3.星型ブロックポリマーリビングミクロゲルからIBVEを重合し,その成長末端からp-t-ブトキシスチレン(tBOS)を重合して,ビニルエーテルとスチレン誘導体のブロックポリマーを枝とする星型ポリマーを合成した。

本研究的目的是建立一种利用活性阳离子聚合合成具有结构控制官能团的序列星形聚合物的方法。在1996年进行的研究中，我们研究了具有受控结构和大量支链的星形聚合物的生产反应的最佳条件。一般来说，在使用二乙烯基化合物的聚合物键合反应中，支链越长，其越多。研究发现，由于障碍物的存在，支链数量和产率均下降，难以高产率合成具有许多长支链的星形聚合物。因此，今年我们研究了采用Core-First方法合成各种星形聚合物，预计该方法受支化聚合物空间位阻的影响较小。 1.通过Core-First方法合成星形聚合物通过将异丁基乙烯基醚（IBVE）的非常短的活性聚合物（十聚体或更少）与双官能VE反应而获得可溶性微凝胶的中心核添加新的单体。此外，通过从中心进行活性聚合，可以以比聚合物键合反应更高的产率合成具有大分子量的星形聚合物。 2.在支链末端具有官能团的星形聚合物通过使丙二酸阴离子与由活性微凝胶聚合IBVE获得的聚合物的生长末端反应，在支链末端引入丙二酸基团。通过将该丙二酸酯基水解、脱羧，可以获得末端具有羧基的星型聚合物。 3.星形嵌段聚合物通过将活性微凝胶中的IBVE聚合并从其生长端聚合对丁氧基苯乙烯(tBOS)，合成了具有乙烯基醚和苯乙烯衍生物的支化嵌段聚合物的星形聚合物。