構造の制御されたシーケンシャル星型ポリマーのリビングカチオン重合による合成

通过活性阳离子聚合合成结构控制的序列星形聚合物

基本信息

批准号：
08246244
负责人：
金岡鍾局
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Shiga Prefecture
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,リビングカチオン重合により,構造が制御された官能基を持つシーケンシャル星型ポリマーの合成法の確立を目指している。本年度は,プロトン酸とハロゲン化金属系開始剤(HX/MXn)により得たビニルエーテル(VE)またはスチレン誘導体のリビングポリマーと少量の二官能性ビニル化合物を反応させるポリマー結合反応において,生成する星型ポリマーの収率および枝の数に影響をおよぼすと予想される因子を検討し,多数の枝を持つ星型ポリマーを高収率で生成する条件を明らかにした。(i)枝ポリマーの置換基と長さ-イソブチルVE(IBVE)の重合において,枝ポリマーの長さおよび置換基のかさ高さにより,星型ポリマーの枝の数や収率を規制できた。星型ポリマーの枝の数と収率は,枝ポリマーを短くすると増加した。(ii)モノマーの反応性-IBVEよりかなり反応性の低い2-クロロエチルVEやp-メトキシスチレンからも,条件を選ぶことにより収率よく星型ポリマーが合成できることがわかった。(iii)二官能性VEの構造-剛直なスペーサーを持ち,枝となるリビングポリマーを構成するモノマーと反応性の近い二重結合を持つ場合,高収率で星型ポリマーが生成することが明らかとなった。また,ポリマー結合反応は,枝ポリマーが長くなると反応が困難となる。本研究では,ごく短いIBVEのリビングポリマー(10量体以下)と二官能性VEを反応させて得た可溶性のミクロゲルの中心核へ新たにモノマーを加え,中心核よりリビング重合を行うこおにより,ポリマー結合反応に比べて,高収率で長い枝を持つ星型ポリマーを得た。

这项研究旨在建立一种通过活阳离子聚合的官能团合成具有具有控制结构的官能团的方法。在今年，我们研究了预计会影响聚合物键反应中产生的星星聚合物的产量和分支数量，在聚合物键反应中，通过乙烯基（VE）或苯乙烯的活性聚合物或苯乙烯苯乙烯和苯乙烯衍生物的生存聚合物与少量的质量抗合性的条件和生产的条件相同，从而获得了蛋白酸和金属甲酯引发剂（HX/MXN），并产生了少量的生产条件。（i）分支聚合物的取代基和长度 - 在异丁基VE（IBVE）的聚合中，可以通过分支聚合物的长度和大部分取代基来调节星形聚合物的数量和产率。随着分支聚合物的缩短，星形聚合物分支的数量和产量增加。（ii）单体的反应性 - 发现可以用2-氯乙基VE和P甲氧基苯乙烯的高产率合成星形聚合物，它们的反应性明显低于IBVE。（iii）双功能VE的结构 - 已经揭示了恒星形聚合物在具有刚性垫片并具有与组成构成生存聚合物的单体反应性的双键时产生的高产量。此外，当分支聚合物变长时，聚合物结合反应的反应变得困难。在这项研究中，通过反应非常短的IBVE活性聚合物（小于10mer）与差异VE获得的可溶性微凝胶的中心核心添加了一个新的单体，并且与聚合物结合反应相比，从中心核心进行了活性聚合，从而从中心进行了活性聚合。