ボリルリチウムを基軸とした新しいホウ素-金属結合の創成と新規重合触媒としての応用

基于硼基锂的新型硼金属键的构建及其作为新型聚合催化剂的应用

基本信息

批准号：
19027015
负责人：
山下誠
金额：
$ 1.54万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027015/
关键词：
ホウ素リチウムトランスメタル化 4族金属配位重合銅亜鉛

项目摘要

今年度はこれまでに、ボリルアニオン等価体であるボリルマグネシウム、ボリル銅、ボリル亜鉛をそれぞれ調整することに成功し、これら全てはX線結晶構造解析を行うことにも成功した。それぞれ最も特徴的な反応として、ボリルマグネシウムはベンズアルデヒドとの反応において、これまでに合成されたことのないベンゾイルボランを与えることを見いだした。また、ボリル銅及び亜鉛はα,β-不飽和エノンと反応して、対応する共役付加体を与えることがわかった。この反応における金属エノラート中間体をケイ素反応試剤で捕捉することによって、分子内にアリルボランとシリルエノールエーテルを有するγ-シロキシアリルボランを得ることにも成功した。また、今年度の最も大きな成果として、ボリルリチウムとチタンテトライソプロポキシドとの反応によって、ボリルチタントリイソプロポキシド錯体の合成に成功した。この錯体はボリルチタンの初めての合成例である。その結晶構造中でホウ素-チタン距離はそれぞれの原子の共有結合半径の和よりも長く、ホウ素-チタン結合のイオン性が高いことが明らかになった。また、チタン-酸素間距離はかなり短く、pπ-dπ相互作用の存在が示唆された。このように、今年度はホウ素原子と様々な金属間の結合を新しく作り出すことに成功した。

今年，我们分别成功地调整了Boryl阴离子，Boryl镁，Boryl铜和Boryl锌的等效物，所有这些都成功地进行了X射线晶体结构分析。在每个最独特的反应中，我们发现与苯甲醛反应的Borylmagnium提供了以前从未合成过的苯甲酰硼烷。还发现，Boryl铜和锌与α，β-不饱和的ENONE反应，以产生相应的共轭加合物。通过用硅反应试剂捕获金属烯烃中间体，它也成功地获得了分子中具有烯丙基硼烷和甲硅烷基烯醇的γ-硅氧甲硼烷。此外，今年最大的成就是通过硼锂和四氯二异丙氧化钛之间的反应成功合成三乙二醇氧化氢烷氧化苯丙丙醇含量。该复合物是boryl钛的第一个合成。据揭示，晶体结构中的硼titanium距离比每个原子的共价半径的总和更长，并且硼titanium键是高离子的。此外，钛氧距离很短，表明存在Pπ-dπ相互作用。因此，今年我们成功地在硼原子和各种金属之间建立了新的纽带。

项目成果

期刊论文数量（7）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Boryl Anion Attacks Transition Metal Chlorides to Form Boryl Complexes:Syntheses, Spectroscopic and Structural Studies on Group 11 Borylmetal Complexes

硼基阴离子攻击过渡金属氯化物形成硼基配合物:11族硼基金属配合物的合成、光谱和结构研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 46
影响因子：
0
作者：
Y. Segawa;M. Yamashita;K. Nozaki
通讯作者：
K. Nozaki

前周期遷移金属ボリル錯体の合成

早期过渡金属硼基配合物的合成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yamashita;M. ; Kajiwara;T. ; Terabayashi;T. ; Nozaki;K.
通讯作者：
K.

Transmetallation of Boryllithium to Form New Borylmetal Species

硼基锂的金属转移形成新的硼基金属物质

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Makoto Yamashita;Yuta Suzuki;Yasutomo Segawa;Kyoko Nozaki
通讯作者：
Kyoko Nozaki

Borylanion Chemistry: Syntheses, Structures, Transmetallation Reactions of Boryllithium

硼基阴离子化学：硼基锂的合成、结构、金属转移反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yasutomo Segawa;Yuta Suzuki;Makoto Yamashita;Kyoko Nozaki
通讯作者：
Kyoko Nozaki

Syntheses, Structures, and Reactivities of Boryllithium and Borylmagnesiums

硼基锂和硼基镁的合成、结构和反应性

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Makoto Yamashita;Yuta Suzuki;Yasutomo Segawa;Kyoko Nozaki
通讯作者：
Kyoko Nozaki

DOI：
{{ item.doi }}
发表时间：
{{ item.publish_year }}
期刊：
{{ item.journal_name }}
影响因子：
{{ item.factor }}
作者：
{{ item.authors }}
通讯作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ journalArticles.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ monograph.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ sciAawards.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ conferencePapers.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ patent.updateTime }}

山下誠其他文献

Grignard反応剤を用いたアルキル化による不融化石炭ピッチの可溶化と固体および溶液物性解明

使用格氏试剂通过烷基化溶解不熔煤沥青并阐明固体和溶液性质

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
藤本翔;福田武司;山形憲一;山下誠
通讯作者：
山下誠

ボリルアニオンと有機化合物の反応

硼基阴离子与有机化合物的反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Segawa;Y.; Yamashita;M.; Nozaki;K.;山下誠;山下誠・竹内優・野崎京子;瀬川泰知・山下誠・野崎京子;山下誠・寺林知美・野崎京子;山下誠・瀬川泰知・鈴木裕太・竹内優・野崎京子
通讯作者：
山下誠・瀬川泰知・鈴木裕太・竹内優・野崎京子