遷移金属錯体による多重結合のビスメタル化を機軸とした新規触媒的不斉環化反応の開発

使用过渡金属配合物开发基于多键双金属化的新型催化不对称环化反应

基本信息

批准号：
19027005
负责人：
齋藤望
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属-金属結合を有するバイメタリックな化合物は遷移金属錯体によって活性化され多重結合へ付加し、新たに炭素-金属結合を含む化合物を与える(ビスメタル化反応)。本研究課題はこのビスメタル化反応を機軸とする環状化合物の効率的な不斉合成反応を新たに開発することを目的とする。その開発研究を進めるに辺り、当該年度はニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとのカップリグ反応に、有機ボロン酸や有機ケイ素化合物を用いだ三成分縮合反応の検討を行った。(E)-1-[4-(methoxymethyoxy) methylphenyl]buta-1,3-diene、アニスアルデヒドおよびフェニルボロン酸をニッケル-トリフェニルホスフィン錯体存在下、CPME中で反応させたところ、1,3-シンの関係に立体化学が制御された(1S^*, 3R^*,E)-5-[4-(methoxymethoxy) methylphenyl]-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpent-4-en-1-olが収率良く生成した。さらにこの反応の適用範囲の拡大を目指し検討を行ったところ、様々な基質においてもシン体の化合物のみが生成することが明らかとなった。一方、フェニルボロン酸の代わりに2-(diphenylsilyl) phenylmethanolをトランスメタル化として用い、1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl) imidazoium配位子及び炭酸セシウム存在下で反応を行ったところ、1,3-アンチの立体化学を有する三成分カップリング体が収率良く得られることが分かった。またこのケイ素試薬を用いた反応においては、試薬の滴下速度が収率に大きく影響することがわかり、また様々な基質に適用可能であった。以上の結果より、ニッケルーホウ素、ニッケル-ケイ素間での元素相乗作用の違いによって反応経路が変化することが明らかとなった。

具有金属-金属键的双金属化合物被过渡金属络合物活化并加成到多重键上，得到含有碳-金属键的新化合物（双金属化反应）。该研究项目的目的是基于双金属化反应开发一种新型高效的环状化合物不对称合成反应。作为我们研发工作的一部分，我们研究了在镍催化的 1,3-二烯和醛之间的偶联反应中使用有机硼酸和有机硅化合物的三组分缩合反应。当(E)-1-[4-(甲氧基甲氧基)甲基苯基]丁-1,3-二烯、茴香醛和苯基硼酸在镍-三苯基膦络合物存在下在CPME中反应时，由顺式控制的1,3-立体化学关系 (1S^*, 3R^*,E)-5-[4-(甲氧基甲氧基)以良好的收率生产了[甲基苯基]-1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基戊-4-烯-1-醇。旨在扩大该反应应用范围的进一步研究表明，即使使用各种底物，也仅产生顺式异构体化合物。另一方面，当使用2-(二苯基甲硅烷基)苯基甲醇代替苯基硼酸进行金属转移时，反应在1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑鎓配体和碳酸铯存在下进行。 , 1,3-反立体化学被发现以良好的产率获得。此外，在使用该硅试剂的反应中，发现试剂的滴加速率对收率影响很大，并且它也适用于各种底物。上述结果表明，反应途径的变化取决于镍-硼和镍-硅之间元素协同作用的差异。

项目成果

期刊论文数量（17）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

光学活性NHC配位子を用いたNi触媒による1,3-ジエンとアルデヒドの分子間不斉カップリング反応の開発

使用光学活性 NHC 配体的 Ni 催化剂开发 1,3-二烯和醛之间的分子间不对称偶联反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
片山智之;齋藤望;佐藤美洋;澤田大介;川井諒平;齋藤望;澤田大介;日向優
通讯作者：
日向優

強力なビタミンD受容体アンタゴニストの創製に関する研究

强效维生素 D 受体拮抗剂的研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
薬学雑誌 127
影响因子：
0
作者：
齋藤望;橘高敦史;齋藤望;佐藤美洋;齋藤望
通讯作者：
齋藤望

新規光学活性NHC配位子を用いたNi触媒によるジエン、アルデヒド、シランの不斉三成分カップリング反応の開発

使用新型光学活性 NHC 配体开发镍催化二烯、醛和硅烷的不对称三组分偶联反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
齋藤望;片山智之;佐藤美洋;齋藤望;片山智之;片山智之;塩谷建吾;田中雄樹;片山智之;山崎哲郎;日向優
通讯作者：
日向優

新しいseco-ステロイド骨格の修飾部位:15位置換活性型ビタミンD_3の合成と生物活性

开链类固醇骨架的新修饰位点：15位取代的活性维生素D_3的合成及生物活性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
橘高敦史;ら
通讯作者：
ら

ビタミンD_3-26, 23-ラクトンを基盤とするビタミンD受容体アンタゴニストの設計と合成

基于维生素D_3-26,23-内酯的维生素D受体拮抗剂的设计与合成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
有機合成化学協会誌 65
影响因子：
0
作者：
Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;Nobuhiko Iki;小笠原一孝;Hiroshi Katagiri;壹岐伸彦;Takashi Kajiwara;田中鉄兵;高橋透;高橋透;壹岐伸彦;佐藤美洋;齋藤望;齋藤望
通讯作者：
齋藤望