(フルオロシリル)フェニルメタル化合物を反応剤とする含典型元素パイ電子系の構築

以(氟硅烷基)苯基金属化合物为反应物构建含有典型元素的π电子体系

基本信息

  • 批准号:
    19020048
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.94万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 2008
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

われわれが先に開発した[o-(フルオロジメチルシリル)フェニル]リチウムとジクロロゲルミレン・ジオキサン錯体との反応により, ゲルマニウム上にo-(フルオロジメチルシリル)フェニル基を二つ有するベンゾシラゲルマシクロブテン1が生成した。化合物1にテトラヒドロピラン中, [2. 2. 2]クリプタンド存在下でフッ化カリウムを作用させると, フッ化物イオンがケイ素原子上を攻撃することでゲルマニウムーケイ素結合の切断が起こり, ゲルミルポタシウム2が選択的に生成した。X線結晶構造解析の結果, 2は求核部位であるゲルミルアニオンの周りを求電子部位であるフルオロシラン三つが取り囲むという特異な構造を有していることが明らかとなった。このように求核部位と求電子部位とが接近していながら, 反応せずに安定に存在していることは驚くべきことであり, 求核性・求電子性の本質を明らかにする上で重要な知見といえる。さらに, 2にBF_3・Et_2Oを作用させると今度は分子内求核置換反応が促進され, ベンゾシラゲルマシクロブテン1が再生した。これは, ホウ素原子の空のp軌道とフッ素原子の非共有電子対とが相互作用することで, σ*(Si-F)軌道のエネルギーレベルが低下し, ケイ素原子上が求核置換反応を受けやすくなったためと説明できる。以上のようにわれわれは, 14族元素間結合の切断-再結合を制御することにより, ベンゾシラゲルマシクロブテン環を可逆的に開環-閉環させることに成功した。このような14族元素間結合の可逆的な切断-再結合反応は過去に類を見ないものである。
[o-(氟二甲基cylylil)苯基]对[o-(氟二甲基cylyl)苯基]锂和二氯苯乙烯Geoxan复合物,我们有两个O-(氟二甲基cylylyl)在1上。在化合物1中的四氢核酸酯中,[2。2。2]如果氟化钾的存在,则氟化物离子会攻击日耳曼 - 摩尔 - 摩尔 - 磷脂的结合有选择地生成。由于X射线晶体结构分析,发现2个独特的结构围绕着凝胶阴离子,该结构围绕着三个完整的Orosilan。令人惊讶的是,核部位和拆除的电子站点是接近的,但没有反应,并阐明了核和堵塞的本质。此外,当BF_3 / ET_2O在2中起作用时,促进了内部分子-in -In -Intra核替代反应,并播放了苯甲酸酯mascheclobuten 1。这意味着σ*(Si-F)轨道的能级会减小,并且由于空气原子的P轨道和非共享电子,σ*(Si-F)轨道降低了核取代反应。对氟原子的相互作用。如上所述,我们成功地通过控制14个部落元素键来打开苯并质麦片片闭环环。过去,这种14分部元件键合反应的反向切割在过去是无与伦比的。

项目成果

期刊论文数量(24)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Intramolecular Reaction of Silanol and Triarylborane : Boron-Aryl Bond Cleavage and Formation of a Si-O-B Heterocyle
硅烷醇和三芳基硼烷的分子内反应:硼-芳基键断裂和 Si-O-B 杂环的形成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    N. Miyoshi;et. al.;Tsugio Kitamura;Md. Ataur Rahman;Juzo Oyamada;Takuya Hashimoto;Juzo Oyamada;Mory Laye Keita;Tsugio Kitamura;Masahiro Okimoto;Atsushi Kawachi;Atsushi Kawachi
  • 通讯作者:
    Atsushi Kawachi
Synthesis of silicon-functionalized 7-silanorbornadienes and their thermolysis and photolysis
硅功能化7-硅烷降冰片二烯的合成及其热解和光解
o-(フルオロシリル)フェニルリチウムを用いた含典型元素パイ電子系の構築
使用邻(氟硅基)苯基锂构建典型元素π电子体系
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Kawachi;A.; Tani;A.; Machida;K.; Yamamoto;Y.;島田淳平;町田康士;長江沙織;Atsushi Kawachi;寺西拓也;長江沙織;三宮瑠美;河内敦;河内敦
  • 通讯作者:
    河内敦
o-(Fluorosilyl) phenyllithiums : A New Tool for Construction of Fluorosilanes Including Main Group Elements
邻(氟甲硅烷基)苯基锂:构建包含主族元素的氟硅烷的新工具
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Kawachi;A.; Tani;A.; Machida;K.; Yamamoto;Y.;島田淳平;町田康士;長江沙織;Atsushi Kawachi;寺西拓也;長江沙織;三宮瑠美;河内敦;河内敦;Koji Machida;Junpei. Shimada
  • 通讯作者:
    Junpei. Shimada
ortho-(フルオロシリル)フェニルメタル化合物の合成・反応とそのキソ
邻(氟硅基)苯基金属化合物及其xo-的合成与反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Kawachi;A.; Tani;A.; Machida;K.; Yamamoto;Y.;島田淳平;町田康士;長江沙織;Atsushi Kawachi;寺西拓也;長江沙織;三宮瑠美;河内敦
  • 通讯作者:
    河内敦
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  • 期刊:
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    0
  • 作者:
    河内 敦;石川 忠晴;菊地 弘之
  • 通讯作者:
    菊地 弘之

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    2000
  • 资助金额:
    $ 2.94万
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    08751001
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  • 资助金额:
    $ 2.94万
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    06750886
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  • 资助金额:
    $ 2.94万
  • 项目类别:
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