ジルコノセン錯体を用いる高効率かつ高選択的拡張π電子系の創出

使用二茂锆配合物创建高效、高选择性的扩展 π 电子系统

基本信息

批准号：
19020047
负责人：
西原康師
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでに低原子価のジルコノセンーエチレン錯体とアルキンの酸化的カップリングにより, ジルコナシクロペンテンが効率よく生成することが広く知られている。また, 以前われわれの研究室では, アリール基で置換されたアルキニルホウ素化合物にジルコノセン(II)錯体を作用させることにより, 高選択的にジルコナシクロペンテンが形成されることを報告している。さらに, そのジルコナシクロペンテンに対して逐次的に炭素-炭素結合を伸長することにより位置および立体選択的な多置換オレフィンの合成を達成した。本論文では, 有機ホウ素化合物との比較をおこなうため, 有機ケイ素化合物に着目した。具体的には, 化学量論量の低原子価ジルコノセン錯体と基質としてアリール基で置換されたアルキニルシランを用い, ケイ素の特長を利用した高選択的な炭素-炭素結合形成反応を達成した。その結果, 様々な多置換アルケニルシランを合成することに成功した。この反応では, 高選択的にジルコナシクロプロペンが生成することが鍵となっている。生成したジルコナシクロプロペンを加水分解することにより, (Z)-アルケニルシランを高収率で得た。また, ジルコナシクロプロペンに対して, 位置選択的な炭素-炭素結合形成をおこなうことにより, アリル基やエステル基などの官能基を導入することにも成功した。さらに, 同一反応容器内で生成したアルケニルジルコノセン錯体に対してアリール基やアルキル基の導入をおこなうことにより, 三置換および四置換アルケニルシランを高位置および立体選択的に合成することに成功した。

众所周知，锆细胞烯是通过与低价锆细胞环烯的氧化偶联有效产生的。此外，我们的实验室先前报道说，锆细胞烯是通过作用于用芳基基团取代的炔基硼龙化合物来高度选择形成的。此外，通过将碳 - 碳键依次扩展到锆氯苯二烯，可以实现区域和立体选择性多取代的烯烃的合成。在本文中，我们专注于有机硅化合物，将它们与有机体化合物进行比较。具体而言，使用芳基的酸性低价锆二循环络合物和用芳基作为底物取代的藻烷硅烷用于实现利用硅特征的高度选择性的碳碳键形成反应。结果，成功合成了各种多取代的烷基硅烷。在此反应中，关键是锆丙烯的高度选择性形成。将所得的锆丙烯水解为高产量以获得（Z） - 烷基硅烷。此外，在锆丙烷中，区域选择性碳碳键形成成功引入了诸如Allyl基团和酯基等官能团。此外，通过将芳基基团和烷基引入同一反应容器中形成的烷基锌二循环络合物，我们成功地在高位置和立体选择性地合成了TrisubStited和TetrasubSubsSubSttestated的烷基硅烷。