ニッケル錯体を触媒とするアルカンの選択的水酸化反応

镍配合物催化烷烃选择性羟基化

基本信息

批准号：
18037062
负责人：
伊東忍
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

[1]ニッケル錯体の調製とキャラクテリザーション各種ピリジルアルキルアミン系およびフェノール系の配位子とニッケル(II)塩を作用させて対応する単核および二核のニッケル(II錯体を調製した。得られた錯体については結晶構造解析を行い構造の詳細を明らかにすると共に、各種分光学的特性、磁気的特性、酸化還元電位などを明らかにした。[2]ニッケル錯体を触媒とするアルカンの水酸化反応合成した各ニッケル錯体を触媒として用い、アルカンの水酸化反応について詳細に検討を行った。まず始めにモデル基質としてシクロヘキサンを、また、酸化剤としてH_2O_2、ROOH、m-CPBAなどを用いて反応のスクリーニングを行った。ここで得られた結果を基にして反応条件の最適化(酸化剤の種類、溶媒、触媒量など)を行い、効率的な触媒系を築した。次に最適化した反応条件下で各種基質(アルカン)のスクリーニングを行い、反応の位置選択性(1級炭素vs.2級炭素vs.三級炭素)や、官能基選択性などについて検討した。[3]酸化活性種の同定と反応機構の解明低温紫外可視吸収スペクトル、低温FT-IR、ESR、ESI-MS、低温ラマンスペクトルなどの各種分光学的手段を駆使してニッケル錯体と酸化剤との反応を追跡し、反応の活性種や反応機構などについて考察を加えた。

[1] 镍配合物的制备和表征通过将各种吡啶基烷基胺和酚类配体与镍(II)盐反应制备相应的单核和双核镍(II)配合物，并对所得配合物进行晶体结构分析以澄清结构的细节。，以及各种光谱特性，阐明了磁性、氧化还原电位等。 [2] 使用镍配合物进行烷烃的羟基化反应使用每种合成的镍配合物作为催化剂，详细研究了烷烃的羟基化反应。模型底物，H_2O_2、ROOH 和 m-CPBA 作为氧化剂。根据所得结果，我们优化了反应条件（氧化剂类型、溶剂、催化剂用量等）并创建了高效的催化剂体系，接下来，在优化的反应条件下筛选了各种底物（烷烃），并进行了区域选择性。确定反应的程度（伯碳、仲碳、叔碳）。 [3] 氧化活性物种的鉴定和反应机理的阐明利用低温紫外-可见吸收光谱、低温FT-IR、ESR、ESI-MS和低温拉曼光谱等多种光谱技术进行了研究。他们通过各种方法跟踪了镍配合物与氧化剂之间的反应，并考虑了该反应的活性物种和反应机理。