2組のトリスポルフィリン反応場を有するヘキサポルフィリン-ルテニウム多核錯体

具有两组三卟啉反应场的六卟啉-钌多核配合物

基本信息

批准号：
16033244
负责人：
小夫家芳明
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

複合型超分子組織体を構築するための足がかりとして、異なる二種類のイミダゾリル金属ポルフィリンをヘテロ接合し、巨大超分子アレイのアンテナ機能の評価を行った。メソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリンは自己組織化によって700量体にも及ぶポリマーを形成する。このポリマー末端では未配位の亜鉛イミダゾリルポルフィリンが存在していると考えられる。そこでこの末端部位に特異的に配位するアクセプターイミダゾリル金属ポルフィリンを探索した。その中でイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンは自己二量化会合定数が小さく、ヘテロダイマーを効率よく形成することがわかった。0.9x10^<-6>Mのメソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリンにイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンを徐々に加え、蛍光スペクトル変化を追跡したところ5%のマンガンポルフィリンを加えたときに50%の蛍光消光が起こった。イミダゾールをもたないマンガンポルフィリンではこの条件でほとんど蛍光消光が起こらないことから、イミダゾリルマンガンポルフィリンではヘテロダイマーが形成されたことによる静的な消光が起こっていることが明らかとなった。それぞれの会合定数から、そのヘテロ接合体の平均分子長を計算したところ、6.8x10^<-8>Mのイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンを加えた時点で平均分子長100量体の集合体が形成されており、そこから約70%の確率でアンテナ分子の励起エネルギーがマンガンポルフィリンに移っていることになる。このことから、メソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリン連鎖体は優れた光捕集アンテナであることが明らかとなった。

作为用于构建复杂超分子结构的垫脚石，两种不同类型的咪唑基金属卟啉是异质结，用于评估巨型超分子阵列的天线功能。中氧化双咪唑基卟啉卟啉自组装形成一种跨度多达700 mer的聚合物。据信，该聚合物端存在不协调的锌咪唑基卟啉。因此，我们搜索了一种受体咪唑基金属卟啉，该卟啉专门协调该末端位点。其中，发现咪唑基锰（III）卟啉具有较小的自二聚体缔合恒定并有效形成异二聚体。咪唑基锰（III）卟啉逐渐添加到中膜连接的双咪唑基辛酸酯中，并遵循荧光光谱的变化，并在加入5％锰卟啉时发生50％的荧光猝灭。由于在这些条件下几乎不包含咪唑的锰卟啉几乎不会发生荧光淬火，因此据表明，由于异二聚体的形成，咪唑基锰卟啉经历了静态淬火。杂合子的平均分子长度是根据每个缔合的常数计算的，当添加咪唑基锰（III）卟啉为6.8x10^<-8> m时，添加了100个平均分子长度的组装，从那里形成了平均分子长度，并且从那里形成了平均分子长度，并且从那里有70％的兴奋能量，porphere porply porphers porperne porperne porterne portenne portenne pronngan to ananne rread to ananne rread to ananne rread for anangan to anangan rread to anangan rread the and and rred the and and and。这表明中氧化双咪唑基卟啉链链是一个极好的光天线。