機能性色素金属錯体の超分子集積機能体

功能性染料金属配合物的超分子组装

• 批准号: 10149216
• 负责人: 小夫家 芳明
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149216/
• 关键词: イソオキサゾール; β-ジケトン; オキシン; ESIマス; イソオキサゾール; β-ジケトン; オキシン; ESIマス

天然及び非天然由来の機能性色素を配位結合を用いて超分子組織化し、蛍燐光発光、光応答性エネルギー移動、電子・プロトン伝導材料としての機能性を探ることを目的とした。このためポルフィリン骨格に、強い金属-配位結合能と立体的に明確な構造体を提供できるキレート配位子を置換した配位子置換色素単体を合成し、遷移金属イオンを用いることにより、これら機能性色素が高次に配列集積組織化した超分子体の構築について検討した。ピロールをジメチルイソオキサゾールアルデヒドとトルアルデヒド混合物と縮合させ、モノ(ジメチルイソオキサゾール)-トリ(トリル)ポルフィリンを合成した。ジメチルイソオキサゾールは接触水添によりキレート配位子β-ケトエナミン体に変換した。更に組織構造体を2次元、3次元に展開するため、5,15-ビス(イソオキサゾール)置換体並びに全てのメソ位置をイソオキサゾールで置換したポルフィリンを合成した。また強力なキレート配位子であるオキシンを対面するメソ位置に複数導入した5,15-ビス(オキシニル)置換ポルフィリンの合成を行った。これを用いて2次元、3次元錯体形成能について検討した。更に5,15-ビス(N-メチルイミダゾール)置換ポルフィリンに、6配位構造をとることのできるMgを導入した錯体について、エレクトロンスプレーマススペクトルを用いてその超分子構造体の形成を検討したところ、7量体までの大きな集積金属錯体構造体を形成していることを確認することができた。

目的是使用协调键使用自然和非天然起源的超分子功能染料，以探索其作为磷光发射，光反应能量转移和电子普罗顿传导材料的功能。因此，在卟啉骨架中合成了可以提供强大的金属配位粘合能力和空间清晰的结构的配体取代的配体染料，并在卟啉骨架中合成了纯净的结构，并通过使用过渡金属离子合成，我们研究了这些功能染色器在高度序列的数组中的超分子体的构建。将吡咯与二甲基异恶唑醛醛的混合物和甲醛混合在一起，以合成单声道（二甲基异恶唑）-tri（tolyl）卟啉。通过催化氢化，将二甲基异恶唑转化为螯合配体β-酮烯胺。此外，为了在两个和三个维度扩展组织结构，一个5,15-双（isoxazole）取代，并合成了所有中位替代所有中位数的卟啉。此外，合成了一个5,15双（oxynyl）取代的卟啉，其中多种氧氨酸是一种强大的螯合配体，是在彼此面对的介子上引入的。这用于研究形成二维和三维复合物的能力。此外，当使用电子喷雾质量谱检查超分子结构的形成时，在该复合物中进行了毫克，可以在一个复合体中进行hexa协调结构，该复合物被引入5,15-双二聚体（N-甲基咪唑）-up拟合的孢子素的结构，该结构是一个大型集成的组合。