希土類錯体の電気化学的挙動解明とカソード電解による希土酸化物薄膜の作製

稀土配合物电化学行为的阐明和阴极电解制备稀土氧化物薄膜

基本信息

批准号：
07230266
负责人：
松田好晴
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.有機媒体中での希土類錯体の電気化学的挙動,希土類化合物薄膜のカソード析出とその特性電解液中にジメチルホルムアミド(DMF)が存在すると錯形成反応によってY^<3+>のカソード析出反応は抑制えれた。また、Y^<3+>とTb^<3+>を含むDMF電解液から定電流電解法で希土複合体薄膜を銅基板上に析出させたところ,EPMA測定からY^<3+>とTb^<3+>の同時析出が可能であることが確かめられた。さらにAl^<3+>を共存させた電解液から析出した薄膜がY-Tb-Al3元系の複合物からなることが確認された。電析で得られた薄膜は蛍光発光が観測されたことから、蛍光材料として有望なY-Tb-Al系複合酸化物が得られることが明かになった。2.希土類イオン含有高分子イオン伝導体の作製側鎖にエチレンオキシド(EO)ユニットを持つポリマーマトリックスにCe(ClO_4)_3を分散した複合体薄膜を作製した。これにジメトキシポリエチレングリコール(PEG)を添加した複合体は高いイオン伝導度を示し,[EO]/[Ce^<3+>]=128/1の組成で約10^<-5>Scm^<-1>のイオン伝導度(室温)が得られた。さらに複合体中のPEGの一部をプロピレンカーボネートに代えると,伝導度は2桁程度向上し,約10^<-3>Scm^<-1>の伝導度を示した。マイクロ電極による分極測定からは,複合体中でCe^<3+>が電気化学的レドックス活性を有していることが確認された。3.セリウムイオンメディエーター固定化電極の開発とベンジルアルコール類の酸化反応への適用各種ベンジンアルコール類の電気化学的な酸化反応に対して,ナフィオン膜中にセリウムイオンを固定化した電極をメディエーターとして適用した。この電極を用いてパラニトロベンジアルコールのマクロ電解を行った結果,対応するパラニトロベンズアルデヒドが高い選択性で効率よく得られることが明らかになった。

1。有机培养基中稀土复合物的电化学行为，稀土复合薄膜的阴极沉积及其在电解质溶液中存在二甲基甲酰胺（DMF）时，Y^<3+>的阴极沉积反应被复杂形成反应抑制。此外，当使用含有Y^<3+>和TB^<3+>的DMF电解质的恒定电流电解方法将稀土复合薄膜沉积在铜底物上时，EPMA的测量证实了Y^<3+>和TB^<3+>的同时沉淀。此外，已经证实了从电解质沉积的薄膜，其中Al^<3+>共存为Y-TB-Al三元复合材料。通过电解获得的薄膜显示出荧光发射，并且据揭示了可以获得有望作为荧光材料的Y-TB-AL基复合氧化物。 2。制备含有稀土离子的聚合物离子导体制备复合薄膜，在该膜中，将Ce（Clo_4）_3分散在侧链的氧化乙烷（EO）单元中。在此添加的二甲氧甲基乙二醇（PEG）的复合物显示出高离子电导率，并且通过[EO]/[CE^<3+>] = 128/1的组成获得了大约10^<-5> SCM^<-1>的离子电导率（室温）。此外，当复合物中的一部分PEG被碳酸丙烯酸丙烯酸酯取代时，电导率的提高了约两个数量级，显示了约10^<-3> SCM^<-1>的电导率。使用微电极的极化测量结果证实，CE^<3+>在复合物中具有电化学氧化还原活性。 3.用葡萄介质固定的电极的开发，并应用于苄醇的氧化反应，用于各种苄醇的电化学氧化反应，将固定在Nafion膜中固定在Nafion膜中的电极作为介体施用。使用该电极对副苯甲醛甲醛对丙酰苯甲醛的大溶解表明，相应的丙硝苯甲醛可以通过高选择性有效地获得。