希土類錯体の電気化学的挙動解明とカソード電解による希土酸化物薄膜の作製

稀土配合物电化学行为的阐明和阴极电解制备稀土氧化物薄膜

基本信息

批准号：
07230266
负责人：
松田好晴
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.有機媒体中での希土類錯体の電気化学的挙動,希土類化合物薄膜のカソード析出とその特性電解液中にジメチルホルムアミド(DMF)が存在すると錯形成反応によってY^<3+>のカソード析出反応は抑制えれた。また、Y^<3+>とTb^<3+>を含むDMF電解液から定電流電解法で希土複合体薄膜を銅基板上に析出させたところ,EPMA測定からY^<3+>とTb^<3+>の同時析出が可能であることが確かめられた。さらにAl^<3+>を共存させた電解液から析出した薄膜がY-Tb-Al3元系の複合物からなることが確認された。電析で得られた薄膜は蛍光発光が観測されたことから、蛍光材料として有望なY-Tb-Al系複合酸化物が得られることが明かになった。2.希土類イオン含有高分子イオン伝導体の作製側鎖にエチレンオキシド(EO)ユニットを持つポリマーマトリックスにCe(ClO_4)_3を分散した複合体薄膜を作製した。これにジメトキシポリエチレングリコール(PEG)を添加した複合体は高いイオン伝導度を示し,[EO]/[Ce^<3+>]=128/1の組成で約10^<-5>Scm^<-1>のイオン伝導度(室温)が得られた。さらに複合体中のPEGの一部をプロピレンカーボネートに代えると,伝導度は2桁程度向上し,約10^<-3>Scm^<-1>の伝導度を示した。マイクロ電極による分極測定からは,複合体中でCe^<3+>が電気化学的レドックス活性を有していることが確認された。3.セリウムイオンメディエーター固定化電極の開発とベンジルアルコール類の酸化反応への適用各種ベンジンアルコール類の電気化学的な酸化反応に対して,ナフィオン膜中にセリウムイオンを固定化した電極をメディエーターとして適用した。この電極を用いてパラニトロベンジアルコールのマクロ電解を行った結果,対応するパラニトロベンズアルデヒドが高い選択性で効率よく得られることが明らかになった。

1. 稀土配合物在有机介质中的电化学行为、稀土化合物薄膜的阴极沉积及其特性当电解液中存在二甲基甲酰胺（DMF）时，由于配合物形成反应，发生Y^<3+>的阴极沉积被压制了。此外，当采用恒流电解法从含有Y^<3+>和Tb^<3+>的DMF电解液中在铜基板上沉积稀土复合薄膜时，EPMA测量表明Y^<3+ > 确认了Tb ^ 3+ 和Tb ^ 3+ 可以同时沉淀。此外，证实由含有Al 3+ 的电解质沉积的薄膜由Y-Tb-Al三元化合物组成。在通过电沉积获得的薄膜中观察到荧光，这表明可以获得有希望作为荧光材料的Y-Tb-Al复合氧化物。 2.含有稀土离子的聚合物离子导体的制备制备了Ce(ClO_4)_3分散在侧链具有环氧乙烷(EO)单元的聚合物基体中的复合薄膜。向其中添加二甲氧基聚乙二醇(PEG)而得到的络合物显示出高离子传导性，[EO]/[Ce^3+]=128/1的组成约为10^-5Scm^<得到-1>的电导率(室温)。此外，当复合材料中的部分PEG被碳酸亚丙酯取代时，电导率提高了约两个数量级，显示出约10^-3Scm^-1的电导率。使用微电极的极化测量证实Ce 3+ 在复合物中具有电化学氧化还原活性。 3.固定化铈离子介体电极的研制及其在苯甲醇氧化反应中的应用将Nafion膜固定化铈离子电极作为介体应用于各种苯甲醇的电化学氧化反应。使用该电极对对硝基苯甲醛进行宏观电解表明，可以高选择性地高效获得相应的对硝基苯甲醛。