混合溶媒中における希土類錯イオンの電気クロマトグラフィーによる物性へのアプローチ

使用电色谱法研究混合溶剂中稀土络离子的物理性质

基本信息

批准号：
07230240
负责人：
津田孝雄
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.電場を用いた拡散係数の算出による、水の配位数の算定(I)と電場を用いた効果的な分離(II)の二方法を希土類イオンについて行った。2.希土類イオンの溶媒中での存在状態を拡散係数より求めることを試みた。溶存状態での分子量Mと相互拡散係数(D_<1,2>)の関係が認められ、相互拡散係数の迅速な測定は見かけの分子量の推定に有用である。希土類イオンの物性へのアプローチとして相互拡散係数の測定法を開発し、この手法の希土類イオンへの適用を試みた。開発した手法はア-ウの特徴を持つ。(ア)迅速な拡散係数の測定が可能(イ)極微量試料で測定が可能(ウ)媒体系の選択が容易である。測定装置は溶融シリカキャピラリー、紫外・可視検出器、高電圧電源、リザーバーより成る。試料(3.6nL)を導入後、電圧印加により発生した電気浸透流により繰り返し試料ゾーンのプロファイルを記録する。測定より、0.1M K C1を含んだ0.03N HC1中のCe^<3+>の拡散係数(D_<1,2>)8.46x10^<-6>cm^2/secが得られたこれを用いてCe^<3+>の見かけ上のH_2Oの配位数を求めたところ、22個の値が得られた。3.電気クロマトグラフィーによる希土類イオンの分離は電場の効果が効果的に現れる。これの典型的なクロマトグラムが得られた。希土類の陽イオン交換樹脂による分離では重い元素から溶出し、反対にキャピラリー電気泳動では軽い元素から溶出する。電気クロマトグラフィーでは陽イオン交換樹脂を用いているので電場により保持の長い元素を短い保持時間で溶出できる。また、このクロマトグラムより各元素の見かけの電気移動度が算出できた。また見かけの電気移動度は印加電圧に依存していることがわかった。4.新たに工夫した手法により極微量試料を用いた非常に希釈な溶液状態での希土類イオンの媒体中での希土類イオンの状態について推測を行うことができた。

1.对稀土离子进行了两种方法：利用电场计算扩散系数来计算水的配位数（I）和利用电场进行有效分离（II）。 2.尝试根据扩散系数来确定溶剂中稀土离子的存在状态。观察到溶解状态的分子量M和相互扩散系数(D_<1，2>)之间的关系，并且快速测量相互扩散系数对于估计表观分子量是有用的。我们开发了一种测量相互扩散系数的方法作为稀土离子物理性质的一种方法，并尝试将该方法应用于稀土离子。所开发的方法具有A-U的特点。 (a) 可以快速测量扩散系数 (b) 可以用极少量的样品进行测量 (c) 介质系统的选择很容易。测量设备由熔融石英毛细管、紫外/可见光检测器、高压电源和储液器组成。引入样品 (3.6 nL) 后，通过施加电压产生的电渗流重复记录样品区域的轮廓。根据测量，计算出Ce^3+在含有0.1M K C1的0.03N HCl中的扩散系数(D_<1,2>)为8.46x10^-6cm^2/sec。 Ce^<3+>上H_2O的表观配位数，我们得到了22个值。 3.电色谱法分离稀土离子有效地利用了电场的作用。获得了其典型的色谱图。在使用稀土阳离子交换树脂的分离中，较重的元素洗脱，而在毛细管电泳中，较轻的元素首先洗脱。由于电色谱使用阳离子交换树脂，因此可以利用电场在短保留时间内洗脱长保留元素。此外，可以从该色谱图中计算出每种元素的表观电子迁移率。还发现表观电迁移率取决于所施加的电压。 4.使用新设计的方法，我们能够使用极少量的样品来推断极稀溶液中稀土离子的状态。