嵩高いカチオン性金属錯体により安定化されたフラ-ライド単結晶の育成と物性

大体积阳离子金属配合物稳定的富勒烯单晶的生长和物理性质

基本信息

批准号：
07213227
负责人：
小林速男
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度はフラーレンアニオンラジカル分子と嵩高いカチオン性金属錯体との組み合わせにより新たな分子性伝導体系の構築をもくろんだ。O_h型の金属錯体ではファンデアワールス結合を上回る最密充填構造を有する安定な結晶構造を想定し、カチオン性金属錯体として[Ru(NH_3)_6]^<3+>や[Co(NH_3)_6]^<3+>などの対称性の高い分子を対カチオンとして、これらとフラーレン分子とのイオン結合的な新和性を駆動力とした安定な結晶構造の構築をめざした。拡散法によるヘキサアンミン錯体とC_<60>との反応によって黒色単結晶性物質が得られたが、伝導性は見いだされずESRの信号も観測されなかったことから電荷移動をともなわない付加体であることが判明した。また、申請者らの開発したアルカリ金属・アルカリ土類金属の有機ホウ酸塩をドープ金属源とする液相均一系での金属フラ-ライド単結晶育成法において電解結晶成長法や拡散結晶成長法により比較的良質の単結晶が得られており、NaBPh_4を出発物質とするナトリウム系については、電気伝導性を有する良質の単結晶Na_XC_<60>(THF)_yが得られている。この系においては溶媒として使用したTHFが配位的にナトリウムに結合して嵩高いカチオンとなってC_<60>アニオンラジカルを安定化するものと予測される。本年度はさらに、よりイオン半径の小さいリチウムをアルカリ金属源としたリチウム系結晶Li_xC_<60>(THF)_yの高い電気伝導性を期待して単結晶育成を行った。その結果、Na系と同様な伝導性結晶が得られた。室温での伝導度はおよそ30Scm^<-1>であり、150K近傍まではほとんど伝導度の温度依存性がないものの、この温度付近で激しく絶縁化することが見いだされた。その他、白金やパラジウムのベンゾニトリル錯体との反応およびルシゲニンやクリスタルバイオレットなどの嵩高い有機カチオンとの反応、さらに嵩高いカルコゲン分子を骨格に含む有機ドナー分子との反応を試みた。

今年，我们计划通过将富勒烯阴离子自由基分子与庞大的阳离子金属配合物相结合来创建一个新的分子导体系统。 O_H型金属络合物具有稳定的晶体结构，其封闭结构超过了范德华的结构，旨在构建具有高度对称分子的稳定晶体结构，例如[ru（nh_3）_6] _6]^<3+>和[CO（nh_3）_6] _6] _6]^eftivic and are ney are ney ney ney ney ney drivic and drivic and，分子。通过六胺复合物与C_ <60>之间的反应获得了黑色的单晶材料，但未发现电导率，并且观察到ESR信号，这清楚地表明，加合物没有伴随电荷转移。此外，在液相同质系统中申请人开发的金属Fula-Ride单晶生长方法中，碱金属和碱土金属的有机硼酸被用作掺杂金属的源，相对高品质的单晶体是通过电解晶体生长和差异晶体生长材料来获得的，是单一晶体获得的。已经获得了带电导率的Crystal Na_xc_ <60>（THF）_y。在该系统中，将用作溶剂的THF被预测与钠结合并成为笨重的阳离子，从而导致稳定的C_ <60>阴离子自由基。今年，单晶进一步生长，希望将基于锂的晶体晶体LI_XC_ <60>（THF）_y的高电导率，它使用较小的离子半径作为碱金属源。结果，获得了与基于Na的晶体相似的导电晶体。室温下的电导率约为30 scm^<-1>，尽管电导率几乎不取决于150K左右，但发现在此温度下电导率是猛烈绝缘的。其他尝试与铂和钯的苯硝基酯复合物发生反应，以及散装的有机阳离子，例如露西素和晶体紫罗兰色，以及有机供体分子，其中有有机供体分子，这些分子在骨干中含有笨重的chalcogen分子。