遷移金属錯体分子を構成要素とする超伝導体の設計

过渡金属络合物分子组成的超导体的设计

• 批准号: 04205124
• 负责人: 小林 速男
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04205124/
• 关键词: 分子性超伝導体; 分子性金属; 有機超伝導体; dmit; 遷移金属錯体伝導体; M(dmit)_2; Pd(dmit)_2

標題のテーマにつき、我々は遷移金属錯体伝導体の開拓を行い、新しい超伝導体[(CH_3)_2(C_2H_5)_2N][Pd(dmit)_2]_2を発見し、その報告を行った。また昨年度報告した新超伝導体β-[(CH_3)_4N][Pd(dmit)_2]_2について詳しく検討を行い、温度-圧力相図を国際学会で報告した。また極く最近、協同研究者により初めての常庄の遷移金属錯体超伝導体、(EDT-TTF)[Ni(dmit)_2]が見いだされ、今春の化学会で報告される予定である。この系が常圧超伝導体の候補である事は昨秋の分子構造総合討論会で小林が述べていた事であり、我々の遷移金属錯体超伝導体の設計の基本的な考え方の妥当性を証明したものとも言えよう。従来報告されてきた数十の分子性超伝導体の殆どはTTF類似ドナー分子を構成要素とするものであり、TTF類似ドナー分子を含まぬ純アクセプター分子性超伝導体は今年度報告した[(CH_3)_2(C_2H_5)_2N][Pd(dmit)_2]_2を含めこれ迄我々が報告した三例のみである。有機超伝導体の超伝導機構の解明の手がかりとして以前よりTTF分子骨格の振動を媒介とした機構の是非が問われてきたが、この純M(dmit)_2(M=Ni,Pd)超伝導体の存在はこの事に関して重要な情報を提供するものと期待される。転移温度は4Kで超伝導出現の臨界圧力は2.3kbarである。非常に特異的な事であるが、7kbar以上で超伝導相が抑制されると同時に金属相ではなく、絶縁相が出現する事を見いだした。この絶縁相は更に高圧を加える事により急速に抑制されていくので、今後15kbar以上の高圧領域で再び金属相が安定化し、再び超伝導相が出現する可能性はないのか今後の興味深い課題である。この他常圧下の純アクセプター超伝導体の開発を目指して多くの閉殻カチオンをもつM(dmit)_2(M=Ni,Pb,Pt)錯体伝導体の合成を行い伝導性を調べ、構造の決定を行った。

关于标题的主题，我们已经开发了一个过渡金属复合导体，并发现了一个新的超导体[（CH_3）_2（C_2H_5）_2N] [PD（DMIT）_2] _2并报告了它。我们还对新的超导体β-[（CH_3）_4n] [PD（DMIT）_2] _2进行了详细检查，该_2是我们去年报告的，并报告了国际科学学会的温度压力相图。此外，最近，合作研究人员发现了第一个Zhangzhou转型金属复合体超导体（EDT-TTF）[Ni（DMIT）_2]，该[Ni（DMIT）_2]计划于今年春季在化学学会上进行报道。 Kobayashi在去年秋天的综合分子结构讨论中提到，该系统是大气压超导体的候选者，可以说，它证明了我们设计过渡金属复合物超导体的基本概念的有效性。过去报道的大多数分子超导体中的大多数是由TTF样供体分子制成的，而不包含TTF类供体分子不包含TTF样供体分子的纯受体分子超导体是我们到目前为止唯一报告的三个病例，包括[（CH_3）_2（CH_3）_2（C_2H_2H_2H_2N] wery Wey Whows_2n] dit [pd]今年。为了阐明有机超导体的超导机制，已经对TTF分子骨骼中振动介导的机制的利弊进行了质疑，并且预计存在纯M（DMIT）_2（M = NI，PD）超级导体将提供有关此重要信息的信息。过渡温度为4K，超导性出现的临界压力为2.3kbar。这是一个非常具体的事情，但是发现超导阶段在7kbar或更高时被抑制，并且绝缘阶段出现而不是金属阶段。通过施加较高的压力，通过施加较高的压力来迅速抑制这种绝缘阶段，因此，将来金属相在15 kbar或更高的高压区域是否会再次稳定，这是一个有趣的问题，超导阶段将再次出现。此外，为了在正常压力下开发纯受体超导体，M（DMIT）_2（M = Ni，Pb，Pt）复合导体与许多封闭的壳阳离子合成以研究电导率并确定结构。

项目成果

R.Kato,H.Sawa,S.Aonuma,M.Tamura,M.Kinoshita & H.Kobayashi: "Preparation and Physical Properties of an Alloyed(DMe-DCNQI)_2Cu with Fully Deuterated DMe-DCNQI" Solid State Commun.,. 85. 831-835 (1993)

R.加藤、H.泽、S.青沼、M.田村、M.木下

H.Moriyama,H.Kobayashi,A.Kobayashi & T.Watanabe: "ElectroCrystallization and ESR Spectra of the Single Crystal [N(P(C_6H_5)_3)_2].C_<60>" J.Am.Chem.Soc.,. 115. 1185-1187 (1993)

H.森山,H.小林,A.小林

T.Naito,A.Miyamoto,H.Kobayashi,R.Kato & A.Kobayashi: "Superconducting Transition Temperature of Organic Alloy System" Chem.Lett.,. 1992. 119-122 (1992)

T.内藤、A.宫本、H.小林、R.加藤

H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.Kato,F.Sakai,A.Kobayashi,Y.Yamakita,: "Mixed Valency of Cu,Electron-mass Enhancement and Three-Dimensional Arranngement of Magnetic Sites in Organic Conductors,(R_1,R_2-DCNQI)_2Cu" Phys.Rev.,. B47. 3500-3510 (1993)

H.Kobayashi,A.Miyamoto,R.Kato,F.Sakai,A.Kobayashi,Y.Yamakita,：“有机导体中Cu的混合价、电子质量增强和磁位点的三维排列，(R_1,

S.Aonuma,Y.Okano,H.Sawa,R.Kato & H.Kobayashi: "Stable Molecular Metals Based on a Novel Unsymmetrical Diselenadithiafulvalene" J.Chem. Soc.,Chem.Commun.,. 1992. 1193-1195 (1992)

S.青沼、Y.冈野、H.Sawa、R.加藤