金属錯体の非平衡及び不安定化学種のinーsitu分光電気化学計測

金属配合物非平衡和不稳定物质的原位光谱电化学测量

基本信息

批准号：
03231216
负责人：
谷口功
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

Inーsitu分光電気化学法を用いて、電極表面上の化学種、不安定化学種、電極反応を利用して生成させた電極近傍溶液中の化学種などの分子レベルでの情報を得ることを目的として、下記の結果を得た。1.機能性光透過電極を用いた金属タンパク質の分光電気化学測定:本研究では、既にチトクロムcの電子移動に続いて生じるタンパク質の構造変化についてミリ秒レベルのダイナミクスの測定に成功している。本年度、酸素貯蔵・運搬機能を有するミオグロビンの明瞭なレドックス波の測定をIn_2O_3電極上で可能とし、そのinーsitu分光電気化学測定からnativeなミオグロビンの応答であることを示した。また、電子移動に伴う化学反応過程のダイナミクス測定への道を開いた。2.機能金属錯体の不安定中間体の分光電気化学測定:複核錯体の混合原子価状態の不安定化学種の存在をスペクトル的に証明するため、[Ru_2(μーCH_3COO)_2(μー0)(Py)_6]^<2+>について検討し、2つのRu原子に対して(IIIーIV)および(IIIーII)の混合原子価状態のスペクトル測定に初めて成功した。すなわち、Ruのdπ軌道と酸素(μー0)のpπ軌道の相互作用による電荷移動吸収帯が(IIIーIII)の安定錯体の場合の583nmから(IIIーIII)および(IIIーII)錯体ではそれぞれ505,602nmにシフトすることが明らかになった。また(IIIーII)錯体形成過程でさらに不安定な中間状態の存在の可能性も示された。3.電極上の化学種のinーsitu分光電気化学測定:電極上のタンパク質の吸着状態、細胞膜モデルのおける電子伝達機能分子の存在状態、チオ-ル系機能分子の単分子膜形成における集合状態変化などについてinーsitu面局分光電気化学的手法を用いて検討し、機能分子の配向性や自己集合性分子の疎水性相互作用による集合状態などを明らかにした。

获得了以下结果，目的是在分子水平上使用电极反应等产生的电极附近的电极表面上的化学物种，不稳定的物种和化学物种等分子信息获得。 1。使用功能光传输电极对金属蛋白进行光学电化学测量：在这项研究中，我们已经成功地测量了在毫秒级的细胞色素C中电子转移后发生的蛋白质结构变化的动力学。今年，我们已经可以清楚地测量在IN_2O_3电极上具有氧气储存和传输功能的肌红蛋白的氧化还原波，并且原位光谱电基化学测量表明，肌球蛋白的响应是天然的肌球蛋白。它还为测量与电子转移相关的化学反应过程的动力学铺平了道路。 2。功能金属复合物的不稳定中间体的光谱化学测量：为了频谱证明了在双核复合物的混合价状态下存在不稳定物种的存在，我们研究了[RU_2（μ-CH_3COO）_2（μ-CH_3COO）_2（μ-0）（μ-0）（Py）_6] _6] _6]^<2+ <2+ <2 e <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 （iii-iv）和（iii-ii），用于两个ru原子。也就是说，据表明，由于RU的Dπ轨道的相互作用，电荷转移吸收带和（IIII-III）的稳定复合物的583 nm转移到（IIII-III）和（III-III）和（III-III）和（IIII-III）复合物。还表明，在（III-II）复合形成过程中可能存在更不稳定的中间状态。 3。在电极上对化学物质的原位谱测量测量：我们研究了蛋白质上蛋白质的吸附状态，在电极上的存在，电子转移功能分子在细胞膜模型中的存在，以及基于硫代在单层形成过程中基于硫代的功能分子的组装和官能化的分子的组合态的变化，并揭示了整数的分子，并揭示了官能化的分子。自组装分子。