プッシュープル置換化合物の重合と新しい機能性高分子の合成

推拉取代化合物的聚合及新型功能聚合物的合成

• 批准号: 06651030
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651030/
• 关键词: キャプトデイティブ; シアノスチレン; アシロキシアクリル酸メチル; ラジカル重合; 非線形光学材料; 光屈折; スピン分子; 重合開始剤

本研究では、当初の目的に従って逆の極性を置換基を同時にオレフィン炭素上、あるいはメタン上にもつ化合物(プッシュープル化合物:PP化合物)を合成し、1.このモノマーの重合反応を速度論的方法などで調べるとともに、2.生成ポリマー、PP付加体などの機能性について研究した。その結果、以下の成果を得た。1.まず、逆の極性置換基をオレフィンの同一炭素原子上にもつ化合物としてα-シアノスチレン誘導体を合成し、そのラジカル重合を研究した。その結果、従来のα-置換スチレンと異なり、このPP置換したスチレンは単独重合して分子量数万のポリマーを与えた(Inter.Symp.,IPC'94,Nov.30(1994),Osaka,Japan;Polym.Inter.,accepted)。さらに、別のPP化合物としてα-アシロキシアクリル酸メチル類を合成しその重合性を調べたところ、特にα-アセトキシ体は特異的な重合によって立体的に密で剛直な構造をもつ高分子量のポリマーを与えた(Marvel Symp.,March 12(1995),Tucson,U.S.A.;高構子討論会,1994年10月)。一方、オレフィンの隣接炭素原子上にPP置換した核置換ケイ皮酸ニトリルは、1、2-二置換体にもかかわらず重合すること(Macromol.Chem.Phys.,195,601(1994))、および、従来、芳香族化合物にしか見出されていなかった酸化重合がPP置換すると脂肪メタン族でも可能になることもわかった(Macromol.Symp.,84,137(1994))。2.次に、これらポリマーの熱特性、光学特性を比較したところ、アシロキシ体ポリマーの一つが透明で強靱なフィルムを容易に形成し、非常に優れた工学特性を示すことが見出された(J.Materials Sci.Lett.,13,545(1994))。また、PP化合物は固体状態でも容易にスピン分子を生成すること(Macromol.Rapid Commun.,16,1(1995))、および、PP化合物がスチレンなどの有効な重合開始剤となることもわかった。

在这项研究中，根据原始目的1。使用动力学方法和2。生产的聚合物和PP加入的功能，研究了该单体的聚合反应。结果，获得了以下结果：1。首先，将α-氰基苯乙烯衍生物合成为一种化合物，其在烯烃的同一碳原子上具有相反的极性取代基，并研究了其自由基聚合。结果，与传统的α-取代苯乙烯不同，该PP取代的苯乙烯被均匀地合成以给出具有成千上万分子量的聚合物（Inter。Symp。，IPC'94，11月30日，11月30日（1994年），Osaka，Osaka，Osaka，Japan，Japan;Polym。Inter。，接受）。此外，将甲基α-乙酰丙烯酸酯合成为另一种PP化合物，并检查了其聚合性。特别是，通过特定的聚合化给出了高分子量聚合物的高分子量聚合物（Marvel Symp。，3月12日（1995年），美国图森，美国；高符号讨论，1994年10月）。 On the other hand, nuclear substituted cinnamate nitriles substituted with PP on adjacent carbon atoms of olefins can be polymerized despite being 1,2-disubstituted (Macromol. Chem. Phys., 195,601 (1994)), and it has been found that oxidative polymerization, which has previously been found only in aromatic compounds, can be achieved in the fatty methane group when PP is替换（Macromol。Symp。，84,137（1994））。 2。接下来，在比较这些聚合物的热特性和光学特性时，发现Asiloxy-abody聚合物之一可以很容易地形成透明，坚韧的膜，并具有极好的优秀工程特性（J. MaterialsSci。Lett。，13,545（13,545（1994）））。还发现PP化合物即使在固态（Macromol。JapidCommun。，16，1（1995））也可以轻松生成自旋分子，并且PP化合物可以是有效的聚合启动器，例如苯乙烯。

项目成果

H.Tanaka: "Polymer of captodative substituted methyl α-acetoxyacrylate:A new non-linear optical and high refractive acrylate polymer" Journal Materials Science Letters. 13. 545-546 (1994)

H. Tanaka：“俘获取代甲基 α-乙酰氧基丙烯酸酯的聚合物：一种新型非线性光学和高折射丙烯酸酯聚合物”《材料科学快报》杂志 13. 545-546 (1994)。

H.Tanaka et al: "Generation of a spin polymer through a charge-transfer complex of a ferrocenyl mesogen with tetracyanoethylene in the solid state" Macromolecular Rapid Communication. 16. 1-7 (1995)

H.Tanaka 等人：“通过固态二茂铁介晶与四氰乙烯的电荷转移复合物生成自旋聚合物”《高分子快速通讯》。

H.Tanaka et al: "Radical polymerization of ring-substituted trans-cinnamonitriles and formation of ladder spin polymer" Macromolecular Chemistry and Physics. 195. 601-608 (1994)

H.Tanaka 等人：“环取代的反式肉桂腈的自由基聚合和梯形自旋聚合物的形成”高分子化学和物理。

H.Tanaka et al: "Radical homo-and copolymerizations of ring-methoxy substituted α-cyanostyrenes" Polymer International. (Accepted).

H. Tanaka 等人：“环甲氧基取代的 α-氰基苯乙烯的自由基均聚和共聚”Polymer International（已接受）。

H.Tanaka: "Magnetism of spin polymers prepared by the oxidative polyrecombination of captodative compounds" Macromolecular Symposium. 84. 137-143 (1994)

H.Tanaka：“通过捕获化合物的氧化聚合制备的自旋聚合物的磁性”高分子研讨会。