キャプトデイティブ準安定ラジカルを利用した新しい高分子の合成および分解

使用捕获亚稳态自由基合成和分解新聚合物

• 批准号: 05650901
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650901/
• 关键词: キャプトデイティブ; 圭皮酸ニトリル; 準安定ラジカル; ラジカル重合; 解重合

本研究では、当初の目的に従って逆の極性の置換基を同時にオレフィン炭素上にもつ新しい化合物を合成し、(1)これらモノマーを用いた高分子の合成とそのキャラクタリゼーション、ならびに(2)生成ポリマーあるいはこれらオレフィンの二量体などについてそれらの熱解離反応の研究を行い、以下の成果を得た。(1)まず、逆の極性置換基をオレフィンの隣接炭素原子上にもつ化合物として種々の桂皮酸ニトリルを合成し、そのラジカル重合反応性の検討ならびにポリマーのキャラクタリゼーションを行った。その結果、このニトリル類の中には大きな立体障害にもかかわらず単独重合するものもあり、立体的に嵩高い剛直な構造のポリマーを与えることを見出した。また、幾何異性体あるいは置換基の種類によっても重合性が大きく変化することもわかった。(Makromol.Chem.,Rapid Commun.,14,649(1993);Makromol.Chem.,in press)。さらに、逆の極性置換基を同一オレフィン炭素原子上にもつスチレン系モノマーをいくつか新しく合成してそのラジカル重合反応性を検討したところ、核置換基の種類によって重合速度が大きく変化するなど特異的な重合挙動を示すこともわかった(Trends in Polym.Sci.,1,361(1993);第42回高分子年会(1993年5月)、討論会(1993年9月)。(2)これらキャプトデイティブ化合物の重合から得られたポリマーの熱解離反応を比較研究したところ、比較的低温でも容易に解重合し、モノマーを再生することを見出した(Makromol.Chem.,in press)。また、キャプトデイティブ置換二量体あるいはオリゴマーの重合触媒としての機能を速度論的に調べたところ、スチレン、メタクリル酸メチルなどのモノマーの他、酢酸ビニルなどについても有効な重合開始剤となることを認めた(Polym.Int.,32,83(1993);Makromol.Chem.,194,2719(1993))。

在这项研究中，我们根据最初的目标合成了在烯属碳上同时具有相反极性取代基的新化合物，并研究了（1）使用这些单体的聚合物的合成和表征，以及（2）所得聚合物。还对这些烯烃二聚体的热解离反应进行了研究，并得到了以下结果。 (1)首先，合成了各种肉桂酸腈作为在烯烃的相邻碳原子上具有相反极性取代基的化合物，并进行了它们的自由基聚合反应活性和聚合物表征。结果，他们发现，尽管存在较大的空间位阻，其中一些腈仍会发生均聚，产生具有空间庞大且刚性结构的聚合物。还发现聚合性根据几何异构体或取代基的类型而有很大变化。 （Makromol. Chem.，Rapid Commun.，14, 649 (1993)；Makromol. Chem.，印刷中）。此外，当我们合成了几种在同一烯属碳原子上具有相反极性取代基的新型苯乙烯单体并检查它们的自由基聚合反应性时，我们发现聚合速率根据核取代基的类型而变化很大，并且还发现聚合行为。观察到（趋势Polym.Sci., 1, 361 (1993)；第 42 届聚合物年会（1993 年 5 月），讨论会（1993 年 9 月） (2) 从这些捕获化合物聚合获得的聚合物的热解离反应的比较研究表明。即使在相对较低的温度下也可以轻松解聚和再生（Makromol.Chem.，in此外，当我们从动力学角度研究捕获取代二聚体或低聚物作为聚合催化剂的功能时，我们发现它们是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯以及乙酸乙烯酯等单体的有效聚合引发剂（Polym. Int.，32）。 , 83 (1993); Makromol 化学, 194, 2719 (1993)。

项目成果

H.Tanaka: "The captodative effect in polymer science" Trends in Polymer Science(Review Journal). 1. 361-365 (1993)

H.Tanaka：“高分子科学中的俘获效应”高分子科学趋势（评论杂志）。

H.Tanaka et al.: "Thermal degradation of polymers of captodative substituted olefins" Makromolekulare Chemie. (in press).

H.Tanaka 等人：“Captodative 取代烯烃聚合物的热降解”Makromolekulare Chemie。

H.Tanaka et al.: "Photo-oxidative coupling polymerization of methoxy acetonitrile and thermal behavior of the polymer obtained" Polymer International. 32. 83-86 (1993)

H.Tanaka 等人：“甲氧基乙腈的光氧化偶联聚合和所得聚合物的热行为”Polymer International。

H.Tanaka et al.: "Effect of the substituents on the radical copolymerization of ring-substituted trans-cinnamonitriles with vinyl monomers" Makromolekulare Chemie. (in press).

H.Tanaka 等人：“取代基对环取代的反式肉桂腈与乙烯基单体的自由基共聚的影响”Makromolekulare Chemie。

H.Tanaka et al.: "Radical polymerization of vinyl monomers by captodative substituted dimers" Makromolekulare Chemie. 194. 2719-2724 (1993)

H.Tanaka 等人：“通过捕获取代二聚体进行乙烯基单体的自由基聚合”Makromolekulare Chemie。