D-マンニトールを活用する不斉合成試薬の開発

D-甘露醇不对称合成试剂的开发

基本信息

批准号：
05671761
负责人：
正木幸雄
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

【.encircled1.】D-mannitol(1)を原料として容易に合成できるC_2対称pyrrolidine誘導体(2a)の各種条件下での位置選択的ヒドリド還元、及びtetraol(3)のpivaroyl化等、2′,5′位位置選択的官能基化を起点とする3,4位位置選択的な変換による嵩高い置換体(6)または無置換体(7)への誘導の等を試みたが、選択的なC_2対称pyrrolidine誘導体への変換は不成功に終わった。【.encircled2.】C_2対称pyrrolidine誘導体(2a,b)を原料とする四級アンモニウム塩類(8a,b,9a,b)の合成:C_2対称pyrrolidine誘導体(4a,b)は過剰のCH_2Iにより対応する第4級N,N-dimethyl体(8a,b)は得られるがPhCH_2Brの作用では対応する第4級N,N-dialkyl体は得られず、第3級N-monoalkyl体(2a,b,5a,b)しか得られなかった。alpha,omega-dibromoalkane類(10)を作用させるとメチレン鎖n-4,5のとき、及び2,2′-bis-bromomethylbiphenyl(11)の作用でスピロ型四級アンモニウム塩類(9a,b,12a,b)が得られた。n=3,6のalpha,omega-dibromoalkaneの作用では第3級二量体(13a,b)が得られるのみであった。【.encircled3.】得られるC_2対称pyrrolidine誘導体を不斉触媒とする不斉合成反応:上記【.encircled2.】で得られたいくつかの四級アンモニウム塩類(8,9,12)を不斉相間移動触媒として過酸化水素によるcharconeのエポキシ化、phenacylchlorideとbenzaldehydeのDarzens反応を検討したが不斉収率はいずれの場合でも10%以下であった。今後、N-alkoxyethy1体(14a,b)を超高圧下で長鎖alkylbromideにより対応する四級アンモニウム塩類(15a,b)へ誘導し、不斉相間移動触媒能を検討することを考えている。

[.encircled1。]我们试图在C_2对称吡咯烷衍生物（2a）的各种条件下进行氢化物的减少（2A），可以使用D-甘前醇（1）轻松合成，并诱导Tetraol（1）和诱导Bulky替代（6）或Unsubsited（6）或7）（6）或7）（3） 2'，5'区域选择性功能化，但转换为选择性C_2对称吡咯烷衍生物的转换却没有成功。 [.encircled2。]基于C_2对称的吡咯烷衍生物（2a，b）的四元铵盐（8a，b，9a，b）的合成：C_2对称吡咯烷衍生物（4a，b）获得相应的quaternary n-dimethyl buderny n-dimethyl（8a，b） N，N-二烷基形式不是通过PHCH_2BR的作用获得的，仅获得第三级N-单烷基形式（2a，b，5a，b）。当应用α和欧米茄 - 二溴烷烃（10）时，当亚甲基链为n-4,5和2,2'-二甲基苯基苯基苯基（11）时，获得了螺旋型Quaternary铵盐（9a，b，12a，b）（11）。 alpha，omega-dibromoalalkane n = 3,6的作用仅产生三二聚体（13a，b）。 [.encircled3。]使用所获得的C_2对称吡咯烷衍生物作为一种不对称催化剂的不对称合成反应：我们研究了在[.encirzirzirzemmment2中获得的几季度铵盐和催化剂反应，使用了几种Quaternary Ammonimaum sales charcone用过氧化氢的氢过氧化物的环氧化（8,9,12）。和苯甲醛，但在两种情况下，不对称产量均小于10％。将来，我们正在考虑通过在超高压力下通过长链烷基溴化物将N-烷氧乙基1体（14a，b）推导到相应的Quaternary铵盐（15a，b）中，并研究不对称相转移催化能力。