無臭チオール・スルフィドの開発とその有機反応への応用

无味硫醇硫化物的研制及其在有机反应中的应用

基本信息

批准号：
15659005
负责人：
西出喜代治
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Hiroshima International University (2004-2005)Kyoto Pharmaceutical University (2003)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15659005/
关键词：
グリーンケミストリー無臭ボランスルフィド錯体無臭有機セレン反応剤ビス(4-トリメチルシリルフェニル)ジセレニド無臭フェニルメタンチオール無臭ベンゼンチオール無臭1,3-プロパンジチオールチオ糖無臭硫黄反応剤ドデシルメチルスルフィド(Dod-S-Me)ドデシルメチルスルホキシド(Dod-S(O)-Me)メチルモルホリノヘキシルスルフィド(MMS)メチルモルホリノヘキシルスルホキシド(MMSO)無臭Corey-Kim酸化無臭S

项目摘要

グリーンケミストリーに分類できる「無臭チオール・スルフィドの開発とその有機反応への応用」と題した研究を行い、以下の成果を得た。1)新規無臭ボラン錯体の開発:汎用されているボランジメチルスルフィド錯体の問題点は反応処理後に発生するジメチルスルフィドが悪臭を発することであった。開発したDod-S-Me及びMMS(メチルモルフォリノヘキシルスルフィド)をボラン担体として活用することにより、この問題点を解決した。すなわち、ヒドロホウ素化反応やカルボニル化合物の還元反応の処理後に悪臭を発することが無くなり、従来のボラン錯体に替わる扱いやすい無臭反応剤として、その有用性を高めることができた。2)新規無臭有機セレン反応剤・ビス(4-トリメチルシリルフェニル)ジセレニドの開発:カルボニル基のα位への二重結合導入反応など多彩な反応に利用されているジフェニルジセレニドはセレン特有の悪臭を有することが欠点となっていた。その為、これに替わりうる新規無臭有機セレン反応剤ビス(4-トリメチルシリルフェニル)ジセレニドを開発した。この新規反応剤は、従来の悪臭のあるジフェニルジセレニドと同等以上の反応性・汎用性があり、且つ無臭という長所を有している。すなわち、無臭有機セレン反応剤を世界に先駆けて創製することに成功した。3)新規無臭フェニルメタンチオール及びベンゼンチオール誘導体の開発とチオ糖類の合成:パラ位にオクチルオキシ基を導入することによりこれらチオール類を無臭化できることを明らかにした。また、これを悪臭のあるフェニルメタンチオールの無臭代替反応剤として活用し、チオ糖類の合成を行った。4)新規無臭1,3-プロパンジチオール誘導体の開発:1,3-プロパンジチオールの2位にドデシル基を導入することによりジチオールが無臭になることを見出し、無臭ジチオール反応剤の開発に初めて成功した。

一项名为“无味化学剂硫化物的开发及其在其有机反应中的应用”的研究，可以归类为绿色化学，并获得了以下结果。 1）开发新的有臭味的布兰综合体：普通 - 普罗普斯志愿者复合物是反应加工后发生的二甲基硫化物的问题，会散发出难闻的气味。通过利用开发的DOD-S-ME和MMS（甲基Molfolinohensyl硫化物）作为志愿者来解决此问题。换句话说，在处理水力原理反应和羰基化合物的赎回反应后，没有发出气味，并且可以通过常规志愿者络合物代替的轻松使用无味反应剂来增强实用性。 2）新近偏射的组织者，二苯胺的螺钉（4-三甲基氰基）的发育：二苯基二甲苯二烯二烯二烯二烯二烯化，用于各种反应，例如羰基的双重结合引入反应，是Seren对Seren的不良气味，是一种不良气味退税。因此，我们开发了一种新的装饰有机反应物Vis（4-三甲基氰基）二甲苯二甲体，可以用它代替。这种新的反应剂具有与常规恶臭，二苯基二苯乙烯相同的反应性和多功能，等效性和通用性，并且具有无味的优势。换句话说，我们成功地创造了一个无味的有机Seren反应剂。 3）新的，无味的苯甲酸苯甲酸苯甲酸苯甲酸苯甲酸苯酚所有衍生物和苯苯的苯基的合成：在para位置的章鱼基团的引入表明，这些tiores可能是无味的。此外，这被用作无味的赎回反应剂，气味不佳，可以合成速糖。 4）新气味的开发1,3-丙二醇衍生物：1,3发现，十二烷基将变得无味，并成功地发展了无味的dwilion反应剂。