新規チオカリックスアレーンの創製とその機能開発

新型硫萼芳烃的创造及其功能开发

基本信息

批准号：
09750940
负责人：
壹岐伸彦
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度はチオカリックス[4]アレーン(1)を修飾して次の3項目の機能開発を行い,当研究課題の目標を達成した.1. 金属イオンの高性能認識機能:1の架橋硫黄をSO及びSO_2に選択的に酸化し,それぞれスルフィニルカリックス[4]アレーン(2)及びスルホニルカリックス[4]アレーン(3)を合成した.1〜3の金属イオンの認識機能を溶媒抽出法で比較検討した.40種類もの広範な金属イオンの中から3はハードな金属イオンを,1はソフトな金属イオンを,2は両方を認識した.この様に架橋Sの酸化状態により金属イオンの認識選択性を制御できた.また架橋部位に配位原子を持たない通常のカリックス[4]アレーン(4)は同条件下で錯形成しないことを確認した.一方1のフェノール性水酸基をアルキル化し,テトラキス((エトキシカルボニル)メトキシ)チオカリックス[4]アレーン(5)を合成した.5のcone,partial cone,及びl,3-alternateの立体配座は塩基触媒によって制御できた.また5の立体配座によりアルカリ金属イオンの認識選択性が制御できた.以上は合成化学や錯体化学的に興味深いだけでなく,将来,金属錯体触媒や,金属イオンのセンシング法,高効率的分離回収法に応用を拓く,重要な発見である.2. 新規不斉識別機能素子:5に不斉アミンを導入した誘導体6を合成し,ガスクロマトグラフィー用の不斉固定相として用い光学異性体の分離に成功した.4から同様に得られた不斉固定相は不斉識別せず,本系でも架橋基の重要性が示された.3. 環境浄化機能材料:1を直接スルホン化し,水溶性ホスト化合物チオカリックス[4]アレーンテトラスルホン酸(7)を合成した.7は有機ハロゲン化合物等の環境中の有害物質を高効率で捕捉した.7とイオン交換材料を複合化し,水中のppmレベルの有機ハロゲン化合物の除去機能材料を創製した.

今年，我们修改了Thiocalix [4] Arene（1）以开发以下三个功能，从而实现了该研究主题的目标1。金属离子的高性能识别函数：1分别合成了氧化为SO和SO_2，硫素基质[4] Arene（2）和Sulfonyl Calix [4] Arene（3）分别合成。通过溶剂提取比较了1到3的金属离子的识别函数。在40种类型的金属离子中，有3个是硬金属离子，1个是软金属离子，而2个是2。因此，可以通过交联S的氧化状态控制金属离子的识别选择性。证实在交联位点没有配位原子的正常钙[4]芳烃（4）在相同条件下没有形成复合物。同时，将1种烷基化以合成四方（（乙氧基）甲氧基）硫核酸[4] Arene（5）。圆锥体，部分为5。锥体和L的构象可以由碱催化剂控制。此外，碱金属离子的识别选择性可以通过构象5控制。这不仅从合成和复杂的化学中有趣，而且是一个重要的发现，它将在金属复杂的催化剂，金属离子传感方法中开放应用，以及将来高效的分离和恢复方法。22。合成了一种新型的不对称歧视功能元素：引入5的非对称胺的衍生物6已合成，并且光学异构体通过它作为气体色谱法的不对称固定阶段成功分离。类似地获得的非对称平稳相位并未在该系统中进行不对称的平稳相位。环境纯化官能材料：1直接磺化以合成水溶解宿主化合物硫代硫酸[4]芳烃四硫酸（7）.7在环境中捕获的有害物质，例如具有高效率的有机卤素化合物。7和离子交换材料与pod emogogents water inter pod conde conte pod conde cons in pots pc conde conte pod cons in pops in pc cod cons in po ppm。