Catalytic Reactions Enabled by Metallopincer Ligands

Metallopincer 配体实现的催化反应

• 批准号: 20H00376
• 负责人: 中尾 佳亮
• 金额: $ 28.37万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20H00376/
• 关键词: メタロピンサー配位子; 触媒反応; 不活性結合活性化; C-H活性化; 不活性小分子活性化; メタロピンサー配位子; 触媒反応; 不活性結合活性化; C-H活性化; 不活性小分子活性化

有機合成指向有機金属化学分野の研究は，現在，大半が既知の素反応(触媒反応を構成する単段階の反応)を組み合わせる発想に基づき，既知の (多くの場合，市販の)金属触媒を網羅的に探索する研究に止まっている。本研究では，金属元素を配位元素として有し，M-M結合を錯体中に生じさせるメタロピンサー配位子を用いて様々なマルチメタル錯体を開発する。従来の単一遷移金属触媒に比べて格段に電子豊富な遷移金属中心の電子を利用する，あるいは，M-M結合の結合電子を利 用する異なる二種類の低反応性シグマ結合活性化法によって，従来の単一金属触媒では容易ではなかった不活性結合(C-H，C-C，C-F，C-O，Si-O)の官能基化やCO2 官能基化反応を開発する。2021年度に得られた研究実績の概要は，以下の通りである。1. メタロピンサー錯体の系統的創出に関して，配位子骨格をいくつか新規に合成し，これを用いたBおよびGa含有ピンサー配位子の創出に成功した。これらのRh錯体を合成して，構造や電子状態の比較を行った。2. 極性σ結合活性化・官能基化に関して，Rh-Al触媒を用いるAr-OMe結合の水素化およびホウ素化の成果を纏め論文発表した。3. Al-Rh錯体によって，ケトンのカルボニルC=O結合が活性化できることを見出した。

基于结合已知基本反应（构成催化反应的一阶段反应）的概念，目前在有机合成的有机合成有机金属化学领域的研究仅限于对已知（通常是市售）金属催化剂的全面搜索研究。在这项研究中，使用具有金属元件作为配位元件并在复合物中产生M-M键的金属元素配体开发了各种多仪。使用在过渡金属中心中利用电子的两种不同的低反应性Sigma键激活方法，它们比传统的单转变金属催化剂或在M-M键中使用键合的电子，惰性键的功能化（C-H，C-C-C，C-F，C-O，SI-O）和cational Indintitions cations catters catters cations cations cations cations cations cations cations cations cations cations cations cations oferon cational offerations cations，它们在过渡金属中心中使用。 2021年获得的研究结果的概述如下。 1。关于金属蛋白络合物的系统创建，合成了几个新的配体骨架，并成功地创建了含B和GA的钳子配体。合成了这些RH复合物，并比较了结构和电子状态。 2。关于极性σ键的激活和功能化，本文使用RH-AL催化剂编制了AR-OME键的氢化结果。 3。我们发现酮的羰基C = O可以被Al-RH复合物激活。