Development of Efficient Molecular Catalysts for Efficient Olefin Polymerization/Dimerization, New Sustainable Advanced Polymeric Materials

高效烯烃聚合/二聚高效分子催化剂的开发、新型可持续先进高分子材料

基本信息

批准号：
21H01942
负责人：
野村琴広
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本課題は従来技術で合成できない新規ポリマーや効率的なオレフィン重合・多量化を可能とする高性能分子触媒の創製、その特徴を活かした集積型高分子機能材料の創製や環境低負荷型の革新的合成法の開発に関する。2022年度の代表的な研究成果は以下の通りである。チタン錯体触媒：エチレンと天然に豊富なテルペンの基本単位であるイソプレンとの共重合が進行した。ジエン挿入後にエチレン挿入・環化が進行し、得られるポリマーは従来触媒（Nd, Sc触媒など）で得られるポリマーよりガラス転移温度が高く、優れたエラストマー特性を示した。プロピレンと各種環状オレフィンとの新規共重合体を合成し、ポリマーのミクロ構造解析、熱物性への環構造の影響を明らかにした。環状オレフィンの効率共重合のためのより優れた高性能触媒の合成に取り組み、所定の成果を得た。ニオブ錯体触媒：環状オレフィンの開環メタセシス重合に極めて高活性を発現する新規ニオブ－アルキリデン錯体触媒を合成し、（今迄成功例のない、低歪みの）シクロオクテンのシス特異的重合が高温で進行した。この種の重合への配位子効果は、関連のバナジウム触媒とは異なり、環状オレフィンに依存し、温度効果が顕著に現れた。バナジウム触媒：芳香族イミド配位子とフェノキシ配位子、N環状ヘテロカルベン（NHC）配位子を有する各種バナジウム－アルキリデン錯体を合成し、重合で得られるポリマーのシス・トランス特異性やタクティシティー制御への配位子効果に取り組んだ。NHC配位子によるオレフィンの配位制御が重要で、芳香族イミド配位子上の置換基効果が顕著に現れた。PMe3配位子を有するバナジウム錯体触媒によるポリマー鎖を側鎖に有するノルボルネン誘導体のリビング開環メタセシス重合が進行し、使用する配位子により、得られるボトルブラシポリマーのオレフィン二重結合のシス・トランス特異性が制御できることを報告した。

这个问题涉及无法使用常规技术合成的新型聚合物以及高性能的分子催化剂，从而可以有效地烯烃聚合和乘法来创建具有这些特性的集成聚合物功能材料，并使用这些特性，并产生具有较低环境影响的创新合成方法。 2022年的代表性研究结果如下。钛复合物催化剂：乙烯与自然丰富的萜烯的基本单位的乙烯共聚。二烯插入后，进行了乙烯插入和环化，并且所得聚合物的玻璃过渡温度高于使用常规催化剂（ND，SC催化剂等）获得的聚合物，并且表现出出色的弹性体性能。合成了一种新型的丙烯和各种环状烯烃的共聚物，并阐明了聚合物的微观结构分析以及环结构对嗜热物理性能的影响。我们曾致力于合成更好，高性能的催化剂，以有效地共聚于环状烯烃，并获得了所需的结果。尼伯菌复合催化剂：一种新型的尼碱 - 烷基复合催化剂，合成环环烯烃的环闭环节聚合的活性极高，在高温下，在高温下，在高温下进行了环链烯的CIS特异性聚合（前所未有的低应变）。与相关的钒催化剂不同，配体对这类聚合的作用取决于环状烯烃，温度效应是显着的。钒催化剂：合成了各种含有芳香族酰胺配体，苯氧配体和N-循环杂苯苯（NHC）配体的各种钒烷基络合物，并合成了对通过聚合物获得的聚合物的CIS-Trans特异性和触觉控制的配体影响。使用NHC配体对烯烃对烯烃的配位控制很重要，并且对芳族酰亚胺配体的取代基作用很明显。据报道，钒衍生物与钒络合物在侧链上与PME3配体的侧链上的聚合物链在侧链上进行生存的环静电分解聚合，并且可以通过使用的配体来控制所得瓶装刷聚合物的烯烃双键的顺式晶体特异性。

项目成果

期刊论文数量（171）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ハーフチタノセン錯体触媒による新規環状オレフィン共重合体の合成

使用半茂钛配合物催化剂合成新型环烯烃共聚物

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
岡部正暉;野村琴広
通讯作者：
野村琴広

High oxidation state arylimido-alkylidene complexes with vanadium and niobium complexes as catalysts for olefin metathesis polymerization

高氧化态芳基亚氨基亚烷基配合物与钒铌配合物作为烯烃复分解聚合催化剂

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
H. Usui;Y. Ishida;G. J. Richards;A. Hori;野村琴広
通讯作者：
野村琴広

高性能オレフィン重合触媒が拓く新規ポリマーの創製

使用高性能烯烃聚合催化剂生产新聚合物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takenori Dairaku;Rika Kawai;Teppei Kanaba;Tetsuya Ono;Kentaro Yoshida;Hajime Sato;Kanako Nozawa-Kumada;Yoshinori Kondo;Jiro Kondo;Akira Ono;Yoshiyuki Tanaka and Yoshitomo Kashiwagi;野村琴広
通讯作者：
野村琴広

Synthesis of arylimido(niobium) alkylidene complexes as catalysts for olefin metathesis polymerization

烯烃复分解聚合催化剂芳基亚氨基（铌）亚烷基配合物的合成