オレフィンの精密配位・メタセシス重合のための高性能バナジウム錯体触媒の設計・創製

设计和制造用于烯烃精确配位和复分解聚合的高性能钒络合物催化剂

基本信息

批准号：
08F08361
负责人：
野村琴広
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University (2010)Nara Institute of Science and Technology (2008-2009)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

本課題は、従来触媒で達成できないオレフィンの精密重合を可能とする、高性能バナジウム錯体触媒の設計・合成に関する。特に今迄の成果を基盤に、イミド配位子及びアニオン性配位子を有するバナジウム5価錯体に注目し、オレフィンの配位重合やメタセシス反応に有効な高性能分子触媒の創製を目的としている。特に触媒活性種のアルキルカチオンやアルキリデン錯体の合成・同定・構造決定や関連する有機金属錯体の合成や反応性に関する基礎的知見の確立を通じて、より高性能触媒を創製しようと考えている。平成22年度の主な成果は以下の通りである。イミド及びアニリドメチルピリジン配位子を有するバナジウムジクロロ錯体は、使用するイミド配位子上の置換基の嵩高さにより、エチレンの重合または二量化に高活性を発現した。特に二量化に高活性・高選択性を示したアダマンチルイミド配位錯体では、ハロゲン化有機アルミニウム助触媒の存在下では重合が進行することから、反応の選択性への対アニオンの効果が強く示唆された。アリールイミド及びイミダゾリン-2-イミナト配位子を有するジアルキル錯体は、ヘキサン溶媒中での加熱ではアルキリデン錯体を与えるが、ベンゼン溶媒中では溶媒の炭素-水素結合を活性化し、フェニル錯体与えた。機構解析や関連錯体の合成結果を基に、フェニル錯体はアルキリデン錯体とベンゼンとの反応により生成することを明らかにした。さらに加熱を続けることで、ベンザイン錯体の合成・同定・構造決定に成功した(Organometallics誌の表紙に採択)。

这个问题涉及高性能钒复合催化剂的设计和合成，这些催化剂允许烯烃的精确聚合，而烯烃无法通过常规催化剂来实现。基于到目前为止的结果，我们专注于与伊酰亚胺配体和阴离子配体的五气聚岩复合物，旨在创建高性能分子催化剂，这些催化剂有效地有效地协调烯烃和元理性反应。特别是，我们计划通过建立有关催化活性烷基阳离子和烷基烯络合物的合成，鉴定和结构以及相关有机金属络合物的合成和反应性来创建高性能催化剂。 2010财政年度的主要结果如下。二氯二氯综合体与酰亚胺和甲基甲基吡啶配体在聚合或乙烯的聚合或二聚化中表现出较高的活性，这是由于所使用的酰亚胺配体上取代基的体积。特别是，在二氨基酰亚胺配位复合物中表现出较高的活性和高选择性的二聚化，聚合在存在卤化物卤化物塞催化剂的存在下进行了进展，这强烈建议反应性阴离子对反应选择性的影响。当在己烷溶剂中加热时，用芳基咪多和咪多唑-2-氨基酸配体的二烷基配合物提供烷基二络合物，但是在苯溶剂中，可以激活该溶剂的碳 - 氢键，从而使苯基复合物。基于机械分析和相关复合物的合成结果，揭示了苯基复合物是由烷基二烯型复合物与苯的反应形成的。通过继续加热混合物，成功实现了苯甲酸酯配合物的合成，鉴定和结构（在有机金属的封面上选择）。