フロキサン環の新規修飾法開発に基づく普遍的官能基の多様的変換

基于呋喃环修饰新方法开发的通用官能团的多种转化

基本信息

批准号：
21K05054
负责人：
松原亮介
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

フロキサンは1,2,5-オキサジアゾール-2-オキシド類縁体の慣用名である。ヘテロ芳香環であり、芳香族化合物でありながら反応性が高く分解しやすいため、選択的・高収率な合成法が乏しい。そのため、世界的に見ても応用面での研究はあまり進んでいない実情があった。最近当研究室において種々の新規合成法が開発され（例えば昨年度の研究で開発したC-H活性化を伴う炭素置換基導入法など）、多くの誘導体が合成できるようになった。そこで、今度は、フロキサンが分解しやすい性質を逆手に取り、フロキサンを合成中間体として捉え、種々の化合物への短段階変換、その後の応用展開を試みている。今年度はフロキサンに対する光反応を検討した。通常フロキサンは光を照射すると異性化が進行するのみである。すなわち、フロキサンに光照射を行っても、原料のフロキサン化異性体のフロキサンが生じるのみである。しかしながら、種々の検討の結果、一部はケトエステルと呼ばれる、求電子性の高い化学種へと変換されることを見出した。この現象はすべてのフロキサンにおいて見られるわけではなく、特定の置換基を有する限られたフロキサンにおいてのみ観測される。最適な波長、溶媒、反応時間など、種々の最適化を行い、現時点で中程度の収率でケトエステルを得ることができるようになった。ケトエステルの同定はNMRやオーセンティック化合物を別方法で合成するなどして、確実に行っている。現時点ではその詳細な反応機構は未解明である。

Floxane是1,2,5-氧二唑-2-氧化物类似物的常规名称。尽管它是一种异性环和一种芳香化合物，但它具有高度反应性且易于分解，因此很难获得选择性和高收益合成方法。因此，即使在世界上，在某些情况下，应用程序的研究并没有太大进展。最近，我们的实验室已经开发了各种新的合成方法（例如，在去年的研究中引入了具有C-H激活的碳取代基），从而可以合成许多衍生物。因此，我们现在已经利用了氟烷是容易分解的特性，并将氟烷作为合成中间体，并试图以短阶段的方式将其转化为各种化合物，然后进行应用程序开发。今年，我们考虑了对氟烷的光反应。通常，氟烷仅在暴露于光线时会进行异构化。也就是说，即使氟烷被光，氟烷，原材料（异构体）辐射，也仅产生。但是，经过各种研究，已经发现其中一些被转化为高度亲电的化学物种，称为酮酯。在所有氟众中都没有看到这种现象，而仅在有限的特定取代基中观察到。已经进行了各种优化，包括最佳波长，溶剂和反应时间，现在可以以中等产率获得酮酯。 NMR可靠地鉴定出酮酯，并通过其他方法合成真实化合物。目前，详细的反应机制尚不清楚。