不同氧化态的有机锰/NHC化合物的合成及反应性能研究
项目介绍
AI项目解读
基本信息
- 批准号:21002103
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:19.0万
- 负责人:
- 依托单位:
- 学科分类:B0102.配位化学
- 结题年份:2013
- 批准年份:2010
- 项目状态:已结题
- 起止时间:2011-01-01 至2013-12-31
- 项目参与者:李志燕; 秦杰; 刘继; 欧阳光辉;
- 关键词:
项目摘要
金属锰具有来源丰富,价格便宜,环境友好等优点。二价锰金属有机化合物因其半充满价电子构型的相对稳定性,难于发生类似后过渡金属化合物的"基元反应",限制了其在有机合成中的应用。因而,设计和发展其他氧化态的锰金属有机体系用于高效构建碳-碳键、碳-杂原子键的反应研究是锰金属有机化学未来发展的必然趋势。本课题拟采用特定构型的大位阻、富电子氮杂环卡宾(NHC)稳定和保护活泼的非二价氧化态锰金属有机化合物,以发展新型的锰金属有机试剂和催化剂。通过设计合成具有不同功能的氮杂环卡宾配体,制备一系列具有不同氧化态的高活性有机锰/NHC化合物;系统开展有机锰/NHC化合物的反应性研究,探索其结构与反应性之间的"构效关系",总结不同氧化态的锰金属有机化合物之间的转化规律,继而设计高活性有机锰/NHC的催化体系,发展其催化的有机合成新反应新方法,形成有特色的科研体系。
结项摘要
采用C-H键活化的策略已经成为构筑复杂功能有机分子的重要手段之一,正在改变着采用官能团转化的传统有机合成方式。当前,第四、五周期的过渡金属在C-H活化领域占有主导地位。但由于这些金属来源稀少,价格昂贵,根据可持续发展的要求,发展更加经济高效的C-H活化新催化体系具有重要的意义。第三周期前过渡金属锰在地壳中含量丰富,价格便宜,并且二价锰离子是生命过程中很多辅酶的重要因子。然而,目前锰促进的C-H活化反应多以当量反应为主,催化反应很少。本项目通过采用五羰基溴化锰和二环己基胺的催化剂组合,发展了锰/胺协同脱质子的C-H活化新模式;进而,通过锰配体间质子转移及分子内炔基辅助锰实现C-H活化等关键步骤,构建了完整的锰催化循环;并用计算化学的方法验证了此催化循环的合理性,从而自1989年发现该类当量反应以来首次实现了锰催化的芳烃C-H烯基化反应。在此基础上,我们通过对反应体系的优化,进一步首次实现了锰催化的芳烃与烯烃的C-H烷基化反应,初步建立了具有特色的锰催化C-H活化新体系。
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Rhenium-Catalyzed Regiodivergent Addition of Indoles to Terminal Alkynes
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- 发表时间:2012-01-20
- 期刊:ORGANIC LETTERS
- 影响因子:5.2
- 作者:Xia, Dexin;Wang, Yin;Wang, Congyang
- 通讯作者:Wang, Congyang
Mn-Catalyzed Aromatic C-H Alkenylation with Terminal Alkynes
Mn 催化末端炔烃芳香族 C-H 烯基化
- DOI:10.1021/ja311689k
- 发表时间:2013-01-30
- 期刊:JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
- 影响因子:15
- 作者:Zhou, Bingwei;Chen, Hui;Wang, Congyang
- 通讯作者:Wang, Congyang
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