基于构效关系研究的带强吸电子基团RAFT试剂的合成与性能
项目介绍
AI项目解读
基本信息
- 批准号:21174030
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:66.0万
- 负责人:
- 依托单位:
- 学科分类:B0109.高分子合成
- 结题年份:2015
- 批准年份:2011
- 项目状态:已结题
- 起止时间:2012-01-01 至2015-12-31
- 项目参与者:范德勤; 李长喜; 刘英; 琚振华; 洪麟翔; 张杨; 周彦武; 郜泽慧;
- 关键词:
项目摘要
作为RAFT聚合调控剂的硫代硫羰基化合物,其调控活性与分子结构有密切关系,带有强吸电子基团的硫化物具有较高的活泼性。本申请在前期RAFT试剂构效关系研究的基础上,拟设计合成一系列带有三氟甲基、氰基和对硝基苯基的硫代硫羰基化合物,研究其调控系列单体、特别是低聚合活性单体如乙酸乙烯酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等的聚合行为,并从热稳定性、氧化稳定性等方面研究所合成化合物的构效关系,同时尝试通过与烷氧基胺的交换反应对系列硫化物的可逆链转移能力进行测定。本项目的研究可帮助人们对RAFT聚合机理和规律性有更加深入的认识,并有望找到高效的、具有普适性的RAFT试剂。
结项摘要
基于可逆加成-裂解链转移过程(RAFT)的可控自由基聚合,其调控剂硫代硫羰基化合物的分子结构与其调控活性和分子稳定性有密切关系。在自然科学基金资助下,我们系统研究了调控剂的构效关系。并在此基础上,尝试合成一系列带有强吸电子基如三氟甲基、氰基和对硝基苯基的硫代硫羰基化合物。结果表明,以三氟甲基、氰基强吸电子基团为Z基团的双硫酯极不稳定,很难获得纯的产物。而Z基团为酰胺、对硝基苯以及大分子基团的双硫酯,较易得到目标分子。虽然这些化合物具有适中的热稳定性,但是对自由基聚合基本没有调控性能。而以阴离子聚合原位制备的大分子链为Z基团的双硫酯,具有高效调控性能,实现了从活性阴离子聚合到活性自由基聚合的机理转换。同时,我们还在热稳定性研究的基础上,发展了从双硫酯制备共轭聚合物PPV的路线;在小分子模型反应的基础上,提出了次级RAFT机理的新观点。
项目成果
期刊论文数量(5)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(1)
专利数量(0)
Polymerization of bifunctional dithioester and the conversion into poly(p-phenylene vinylene)s
双官能二硫酯的聚合及其转化为聚对亚苯基亚乙烯基
- DOI:10.1016/j.eurpolymj.2015.07.012
- 发表时间:2015-09
- 期刊:European Polymer Journal
- 影响因子:6
- 作者:Xiaoran Hou;Junpo He
- 通讯作者:Junpo He
Dependence of Thermal Stability on Molecular Structure of RAFT/MADIX Agents: A Kinetic and Mechanistic Study
热稳定性对 RAFT/MADIX 剂分子结构的依赖性:动力学和机理研究
- DOI:10.1021/ma201570f
- 发表时间:2011-10
- 期刊:Macromolecules
- 影响因子:5.5
- 作者:He, Junpo;Li, Changxi;Hong, Linxiang;Yang, Yuliang
- 通讯作者:Yang, Yuliang
Direct transformation of living anionic polymerization into RAFT-based polymerization
活性阴离子聚合直接转化为基于RAFT的聚合
- DOI:10.1021/ma4006457
- 发表时间:2013-05
- 期刊:Macromolecules
- 影响因子:5.5
- 作者:Zhang, Chao;Yang, Yuliang;He, Junpo
- 通讯作者:He, Junpo
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中国高分子合成化学的研究与发展动态
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- 发表时间:2019
- 期刊:高分子学报
- 影响因子:--
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- 通讯作者:邹文凯
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