二核コバルト触媒による水素分子の活性化と窒素分子還元反応への応用

双核钴催化剂活化氢分子及其在氮分子还原反应中的应用

• 批准号: 22K05134
• 负责人: 竹林 智司
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Okinawa Institute of Science and Technology Graduate University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05134/
• 关键词: コバルト; NHC配位子; ホモリシス; 核磁気分光法; 二核錯体; 窒素固定化; 水素分子活性化; 水素化還元

本年度は二核コバルト錯体の合成とその単核錯体との平衡反応に関する研究を行った。その合成においては、種々の置換基を有するN-ヘテロサイクリックカルベン（NHC)配位子によるCo2(CO)8中のCO配位子の置換反応が高収率で高選択的に進行し、二核コバルト錯体[Co(NHC)(CO)3]2を生成することを見出した。この二核コバルト錯体は固体状態では二核錯体として存在するが、溶液中ではコバルトーコバルト結合のホモリシスによってその単核錯体と平衡状態にあるということを明らかにし、核磁気共鳴分光法を用いて世界で初めて可逆な化学結合のホモリシスの直接的な観察に成功した。

今年，我们进行了双核钴配合物的合成及其与单核配合物的平衡反应的研究。在其合成过程中，Co2(CO)8中的CO配体与具有各种取代基的N-杂环卡宾(NHC)配体发生高产率和高选择性的取代反应，发现双核钴配合物[Co(NHC)()。产生CO)3]2。这种双核钴络合物在固态下以双核络合物形式存在，但在溶液中由于钴-钴键的均裂，它与单核络合物处于平衡状态，并首次使用核磁共振光谱法。在国际上，我们成功地直接观察到了化学键的可逆均裂。

项目成果

Russian Academy of Sciences(ロシア連邦)

俄罗斯科学院（俄罗斯联邦）

Direct EXSY NMR observation of reversible Co-Co bond

可逆 Co-Co 键的直接 EXSY NMR 观察

• 发表时间: 2022
• 作者: Satoshi Takebayashi; Robert Fayzullin; Richa Bansal
• 通讯作者: Richa Bansal

HOMOLYTIC H2 ACTIVATION BY 17-ELECTRON COBALT COMPLEX AND ITS DIMER

17-电子钴配合物及其二聚体均质 H2 活化

• 发表时间: 2022
• 作者: Satoshi Takebayashi

Cobalt catalysts for the semi-hydrogenation of azo compounds

用于偶氮化合物半加氢的钴催化剂

• 发表时间: 2022

Direct observation of reversible bond homolysis by 2D EXSY NMR

通过 2D EXSY NMR 直接观察可逆键均裂

• DOI: 10.1039/d2sc03028d
• 发表时间: 2022-08-17
• 影响因子: 8.4
• 作者: Takebayashi, Satoshi;Fayzullin, Robert R.;Bansal, Richa
• 通讯作者: Bansal, Richa