ポルフィリンの超高効率周辺修飾による新分子創製

通过卟啉的超高效外围修饰创建新分子

基本信息

  • 批准号:
    13F03036
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.47万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2013
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2013-04-01 至 2015-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ポルフィリンの高効率化学修飾を目指し、反応の効率化をまず検討した。当初の目的では、ポルフィリンを求核剤、ハロゲン化アリールを求電子剤とする直接アリール化を念頭におき、研究を進めていた。その中で、ハロゲン化アリールを求電子剤とする代わりに、より反応性が高いもののその不安定性ゆえにあまり注目されることのなかったアリールスルホニウム塩を用いて反応を検討したところ、極めて効率よく直接アリール化が進行することが明らかになった。この偶然の発見に基づいて、アリールスルホニウム塩をうまく用いることができればポルフィリン同様極めて重要な芳香族化合物であるトリフェニレン母核を効率よく合成することができると考えた。実際、望みのトリフェニレンを効率良く合成することが可能となった。ジベンゾチオフェンを4-クロロブチル化し、得られるスルホニウム塩をナトリウムテトラアリールボラートとパラジウム触媒存在下に反応させると、ターアリールスルフィドが効率よく得られることが明らかになった。ボラートとスルホニウム塩のクロスカップリングは世界初である。ついで分子内SN2反応によりターアリールスルホニウムとする。最後に、パラジウムSPhos触媒で処理したところ、目的の分子内直接アリール化が進行し、トリフェニレンを合成することができた。有機硫黄化合物を用いるCH活性化の世界初の例である。本手法は、合成の困難なトリフェニレンの自在合成法であり、有機合成上その重要性は大きい。ポルフィリンへの適用や有機エレクトロニクスへの展開などその可能性は図り知れない。特に、芳香環であるジベンゾチオフェンを別の芳香環に変える「芳香環リフォーム」を達成できたのは意義深い。本研究は化学系のトップジャーナルAngewandte Chemie International Editionに掲載が決定した。多大なインパクトを与える研究となろう。
为了实现卟啉的高效化学修饰,我们首先研究了如何提高反应效率。最初,进行该研究的目的是使用卟啉作为亲核试剂和芳基卤化物作为亲电试剂进行直接芳基化。我们没有使用芳基卤化物作为亲电子试剂,而是研究了使用芳基锍盐的反应,芳基锍盐具有较高的反应性,但由于其不稳定性而没有引起太多关注,很明显,芳基化正在进展。基于这个偶然的发现,他相信,如果能够成功地使用芳基锍盐,就可以有效地合成苯并菲核,这是与卟啉一样极其重要的芳香族化合物。事实上,有效合成所需的苯并菲已经成为可能。已经表明,通过将二苯并噻吩4-氯丁基化并使所得锍盐与四芳基硼酸钠在钯催化剂存在下反应,可以有效地获得四芳基硫醚。这是世界上第一个硼酸盐和锍盐的交叉偶联。然后,通过分子内SN2反应转化为四芳基锍。最后,当用钯 SPhos 催化剂处理时,进行所需的分子内直接芳基化,可以合成苯并菲。这是世界上第一个使用有机硫化合物活化CH的例子。该方法是合成苯并菲这一合成难度较大的灵活方法,在有机合成中具有重要意义。卟啉的应用和有机电子学的发展具有无限的可能性。尤其重要的是,我们能够实现“芳环改革”,即将芳环二苯并噻吩改为另一个芳环。该研究成果发表在化学顶级期刊Angewandte Chemie国际版上。这项研究将产生巨大的影响。

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
パラジウム触媒を用いるジベンゾチオフェンスルホニウム塩の開環アリール化と続くC-Hアリール化によるトリフェニレンの合成
钯催化二苯并噻吩锍盐开环芳基化然后 C-H 芳基化合成苯并菲
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Takayuki Tanaka;Kensuke Ota;Atsuhiro Osuka;石田真一郎・田中隆行・大須賀篤弘;田中隆行・大須賀 篤弘;バス ダナンジャヤン・依光英樹・大須賀篤弘
  • 通讯作者:
    バス ダナンジャヤン・依光英樹・大須賀篤弘
Catalytic C-S Bond Cleavage for Construction of π-Conjugated Molecules
催化 C-S 键断裂构建 π 共轭分子
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Dhananjayan Vasu;Tomohiro Sugahara;Shinya Otsuka;Daishi Fujino;Kei Murakami;Hideki Yorimitsu;Atsuhiro Osuka
  • 通讯作者:
    Atsuhiro Osuka
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

依光 英樹其他文献

A Collective In-plane Molecular Rotator in p-Stacks
p 堆栈中的集体面内分子旋转器
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    榊原 諒;吉村 彩;白旗 崇;依光 英樹;御崎 洋二;T. Akutagawa and J. Ichikawa
  • 通讯作者:
    T. Akutagawa and J. Ichikawa
Solvent-free Functional Molecular Liquids with Alkyl-π Engineering Concept
具有烷基-π工程概念的无溶剂功能分子液体
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    榊原 諒;栗林 翼;木村 仁;吉村 彩;白旗 崇;依光 英樹;御崎 洋二;Takashi Nakanishi
  • 通讯作者:
    Takashi Nakanishi
Pd触媒を用いたアリール置換TTF類縁体の合成、構造及び電気化学的特性
使用 Pd 催化剂合成芳基取代的 TTF 类似物的结构和电化学性能
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    榊原 諒;吉村 彩;白旗 崇;依光 英樹;御崎 洋二
  • 通讯作者:
    御崎 洋二
プロパルギルエーテルの還元を用いた四置換アレニルボロン酸エステル合成
炔丙基醚还原合成四取代联烯基硼酸酯
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    児山 駿介;高橋 郁也;依光 英樹
  • 通讯作者:
    依光 英樹
7員環構造を有するテトラアルコキシシランと有機金属反応剤の逐次的求核置換反応
七元环四烷氧基硅烷与有机金属反应物的顺序亲核取代反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    前田 紘希;一入 賢之朗;下川 淳;依光 英樹
  • 通讯作者:
    依光 英樹

依光 英樹的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('依光 英樹', 18)}}的其他基金

医薬創出を指向したスルホンアミドの活性化を鍵とする新規合成反応の開発
开发新的合成反应,以磺胺类药物的活化为药物创造的关键
  • 批准号:
    21F21039
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
芳香環リフォームによる機能性π電子系母核の構築
芳环改造构建功能性π电子母核
  • 批准号:
    20F20032
  • 财政年份:
    2020
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
Organic synthesis by means of breaking aromaticity via reduction
通过还原破坏芳香性进行有机合成
  • 批准号:
    19H00895
  • 财政年份:
    2019
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
反応性と安定性を兼ね備えたシリル化剤の開発とその利用
兼具反应性和稳定性的甲硅烷基化剂的开发与利用
  • 批准号:
    19F19033
  • 财政年份:
    2019
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
反応性と安定性を兼ね備えたシリル化剤の開発とその利用
兼具反应性和稳定性的甲硅烷基化剂的开发与利用
  • 批准号:
    19F01033
  • 财政年份:
    2019
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ジベンゾフランのトリフェニレンへの触媒的芳香環リフォーム
二苯并呋喃催化芳环重整制苯并菲
  • 批准号:
    16F16736
  • 财政年份:
    2016
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
アニリンから有用インドールの一段階自在合成
从苯胺一步合成有用的吲哚
  • 批准号:
    15F15720
  • 财政年份:
    2015
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
遷移金属NHC触媒による有機硫黄化合物の触媒的C-S結合変換
使用过渡金属 NHC 催化剂催化有机硫化合物的 C-S 键转化
  • 批准号:
    14F04335
  • 财政年份:
    2014
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
有機ホスフィンの系統的分子変換を基軸とする配位子ライブラリーの創製とその利用
基于有机膦系统分子转化的配体库的创建和利用
  • 批准号:
    19655014
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
水素ガスを水素源とするラジカル反応
使用氢气作为氢源的自由基反应
  • 批准号:
    16750078
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

相似海外基金

芳香環リフォームによる機能性π電子系母核の構築
芳环改造构建功能性π电子母核
  • 批准号:
    20F20032
  • 财政年份:
    2020
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ジベンゾフランのトリフェニレンへの触媒的芳香環リフォーム
二苯并呋喃催化芳环重整制苯并菲
  • 批准号:
    16F16736
  • 财政年份:
    2016
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
Establishing Aromatic Metamorphosis
建立芳香变态
  • 批准号:
    16H04109
  • 财政年份:
    2016
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Catalytic transformations of aromatic thiophenes
芳香族噻吩的催化转化
  • 批准号:
    24685007
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了