ラジカルカチオンプール法を用いた反応集積化

使用自由基阳离子池法进行反应整合

基本信息

批准号：
13J05567
负责人：
諸藤達也
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

平成２７年度は主に、これまで開発してきた有機電解反応の拡張に取り組んだ。これまで本研究者は芳香族化合物をピリジン存在下電解酸化し、得られたピリジニウムイオンをピペリジンと反応させ芳香族第一級アミンに変換する手法を開発している。一般的に、電解酸化で芳香族化合物をアミノ化する場合、生成物がさらに過剰酸化されることが問題になる。一方、本手法は電解参加で得られる生成物はカチオン性であり、過剰酸化に侵されることはない。今年度、本研究者は本反応設計を官能基を有するアルキルアミンと芳香族化合物のカップリング反応に拡張するために新しい反応設計を提案した。本反応設計のカギはアルキルアミンを事前にヘテロ環にしておくことである。このアプローチには次の３点の利点があげられる。１）酸化電位が元のアルキルアミンより高くなり芳香族化合物を選択的に酸化することができる。２）窒素上および官能基上のプロトンをなくすことで電解反応ではカチオン性の中間体を与える。カチオン性の中間体は酸化電位が上がるため過剰酸化にさらされることはない。３）芳香族化合物のラジカルカチオンと反応しうる高い求核性を維持できる。このようなヘテロ環存在下、芳香族化合物を電解酸化し、得られたカチオン性の中間体を化学反応で処理することで目的のカップリング生成物を効率良く得ることができる。また本手法を用いて日光川の変異原物質を従来法より効率よく合成できることを明らかにし、合成的有用性を示した。

在2015财年，我们主要致力于到目前为止发展的有机电解反应的扩展。到目前为止，研究人员已经开发了一种将芳香族化合物转化为电解吡啶的方法，使所获得的吡啶离子与哌啶反应并转化为第一类胺。通常，当电解质是氨基氨基的氨基氨基时，芳香化合物是一个进一步氧化的问题。另一方面，该技术是一种阳离子产品，可以通过电解参与获得，并且不受过渡性的影响。今年，研究人员提出了一种新的反应设计，将反应设计扩展到烷基胺和芳香族化合物与感性组的偶联反应。该反应设计的关键是将烷基胺预先保持在异质基因中。这种方法具有以下三个好处。 1）氧化电位高于原始烷基胺，并且芳香族化合物可以选择性地氧化。 2）消除氮和感性组上的质子在电解反应中具有中间体。由于氧化电势增加，因此中间体不会暴露于过度氧化。 3）它可以维持高核性，可以对芳族化合物的根本阳离子做出反应。在这样的杂细胞环下，可以有效地获得芳香族化合物的电解并处理化学反应中获得的阳离子中间体。它还揭示了使用这种方法比常规方法更有效地合成Nikko River的突变物质，表明合成有用性。