カチオン性カルコゲン化合物を用いた選択的C－C結合形成法の開発

使用阳离子硫族化合物选择性C-C键形成方法的开发

基本信息

批准号：
22K14686
负责人：
諸藤達也
金额：
$ 2.91万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K14686/
关键词：
カルコゲン

项目摘要

本研究は、有機合成化学において未開拓な元素といえるセレンおよびテルルの反応性を利用することで、汎用性の高いCーC結合形成法が実現できるか？という問いに答える。そのためにR-PTZのセレン誘導体であるSe-アリールおよび-ビニルフェノセレナジニウム(R-PSeZ)、テルル誘導体であるTe-アリールおよび-ビニルフェノテルラジニウム(R-PTeZ)を合成し、それらの反応性を解明することを目的とする。初年度の検討として、ジアリールヨードニウムと含窒素環状カルコゲン化合物を反応させる手法を検討した。さらに合成したR-PSeZとアリールリチウムの反応を検討した。合成したSe-フェニルフェノセレナジニウムとp-クロロフェニルリチウムを反応させると望みの非対称ビアリールは中程度の収率であり、ホモカップリング体が副生していることがわかった。この結果はR-PTZを用いた場合と対照的である。さらにp-クロロフェニル基を有するR-PSeZに対して2-チエニルリチウムを反応させると、非対称ビアリールを低収率で与え、ホモカップリング体が副生した。この結果は、同様の硫黄類縁体を用いた場合に2-チエニルリチウムが全く反応しなかったことと対照的である。以上の結果から、硫黄からセレンに代えることで反応の選択性に課題がでてきたものの、作業仮説通り、反応性の向上が見られた。カルコゲン元素の違いにより反応性の違いがみられた興味深い知見といえる。

本研究探讨是否有可能利用有机合成化学中尚未开发的元素硒和碲的反应性来实现高度通用的C-C键形成方法。回答问题。为此，我们合成了R-PTZ的硒衍生物，Se-芳基和-乙烯基苯硒连嗪（R-PSeZ），以及碲衍生物，Te-芳基和-乙烯基苯连嗪（R-PTeZ）。本研究的目的是阐明。的反应性第一年，我们研究了一种二芳基碘与含氮环状硫族化合物反应的方法。此外，我们研究了合成的 R-PSeZ 和芳基锂之间的反应。当合成的Se-苯基苯硒啉鎓与对氯苯基锂反应时，以中等收率获得了所需的不对称联芳基，并且发现生成了作为副产物的自偶联产物。该结果与使用 R-PTZ 的情况形成对比。此外，当2-噻吩基锂与具有对氯苯基的R-PSeZ反应时，以低收率获得不对称联芳基，并且产生自偶偶联产物作为副产物。该结果与当使用类似的硫类似物时2-噻吩基锂根本不反应的事实形成对比。从以上结果来看，虽然用硒代替硫的反应选择性存在问题，但根据工作假设观察到反应性的改善。这是一个有趣的发现，因为它表明不同硫族元素的反应性存在差异。