ラセミ体ハロゲン化アルキルを基質としたエナンチオ収束型不斉ホウ素置換反応の開発

外消旋烷基卤化物为底物的对映异构不对称硼取代反应的进展

基本信息

批准号：
14J02341
负责人：
久保田浩司
金额：
$ 1.96万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J02341/
关键词：
ホウ素銅触媒不斉反応ホウ素化不斉合成

项目摘要

■ ヘテロ芳香族化合物の脱芳香族化/不斉ホウ素化 ■ < Kubota, K.; Watanabe, Y.; Hayama, K.; Ito, H. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 4338.> <Kubota, K.; Watanabe, Y.; Ito, H. Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 2379.> 入手容易なピリジンを原料とする不斉反応は、多くの医薬品の中核をなす光学活性ピペリジンを与える有用な手法である。本研究では、ピリジンの部分還元により得られる1,2-ジヒドロピリジンに対し、不斉銅(I)触媒存在下、ジボロンを作用させると光学活性ボリルピペリジンが高立体選択的に得られることを見出した。また同様の触媒系はキノリンにも適用可能であり、別報として報告した。■ 脂肪族および芳香族アルデヒド類の求核的不斉ホウ素化反応の機構解明 ■ < Kubota, K.; Jin, M.; Ito, H. Organometallics 2016, 35, 136.> 我々は以前、銅(I)触媒を用いたアルデヒド類のエナンチオ選択的ホウ素化反応を報告した。本研究では、理論計算により、位置選択性やエナンチオ選択性発現機構をはじめとする反応の詳細を明らかにし、今後の反応設計における重要な知見が得られた。■ キラルアニオン相間移動触媒による不斉プメラー反応の開発 ■ < Kubota, K.; Biswas. S; Turberg, M. Dean F. Toste, Manuscript under preparation> チオニウムカチオンへの付加反応を経由するプメラー型変換反応は、含硫黄化合物を合成する上で有用な手法である。本研究では、キラルアニオン相関移動触媒を用いることで酸化的不斉プメラー反応の開発に初めて成功した。

■ 杂芳族化合物的脱芳构化/不对称硼化作用 ■ < Kubota, K.；Hayama, K.；Ito, H. J. Soc. 2016, 138, 4338。 .; 伊藤，Adv。2016，358， 2379.> 使用容易获得的吡啶作为原料的不对称反应是生产光学活性哌啶的有用方法，而光学活性哌啶是许多医药产品的核心。在这项研究中，我们发现当二硼与吡啶部分还原得到的1,2-二氢吡啶在不对称铜(I)催化剂存在下反应时，可以得到具有高立体选择性的光学活性硼基哌啶。类似的催化剂体系也可以应用于喹啉，这已单独报道。 ■ 脂肪族和芳香族醛的亲核不对称硼化反应的机理阐明 ■ < Kubota, K.; Jin, M.; Ito, H. Organometalics 2016, 35, 136.> 我们之前报道了铜 (I) 对醛进行对映选择性硼化据报道有催化剂。在本研究中，我们通过理论计算阐明了反应的细节，包括区域选择性和对映选择性的表达机制，并为未来的反应设计获得了重要的知识。 ■ 使用手性阴离子相转移催化剂开发不对称 Phumeller 反应 ■ < Kubota, K.；Turberg, M. Dean F. Toste，正在准备的手稿> 通过与锍阳离子的加成反应进行 Phumeller 类型转化该反应是一种有用的反应。含硫化合物的合成技术。在这项研究中，我们首次成功开发了使用手性阴离子相转移催化剂的氧化不对称Pummeler反应。