ゼロバックグラウンド吸収を用いたキラル分子の光制御

使用零背景吸收的手性分子的光控制

基本信息

批准号：
08875190
负责人：
山下俊
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至 1997
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875190/
关键词：
スルホキシド不斉反転自由体積

项目摘要

1.光学活性色素・光学活性前駆体色素の合成フェニルトリルスルホキシドおよびそのピレン誘導体を合成し、光学物性の評価を行った。これらの色素は、紫外に吸収をもち、モル楕円率はあまり高くないが、光励起により不斉反転することが分かった。光不斉反転反応の量子収率は0.02程度で、溶媒の極性などには影響をうけないことが分かった。2.光異性化反応に伴う不斉誘起反応の解析合成した不斉反転型色素の溶液中および高分子固相中での光不正反転反応挙動を調べた。反応の量子収率は高分子固相中でも溶液中とあまり変わらず、この色素の不斉反転に要する自由体積はきわめて小さいことが分かった。しかし、光反応後期では、一次反からのずれが見られ、自由体積分布を反映していることが分かった。さらに、そのダイナミクスの温度化を室温から液体窒素温度までの範囲で測定したところ、80Kでは、反応速度は低下することが分かった。これは、動的自由体積の影響をうけるためと考えられる。これらの知見から、この色素はこれまでにないミクロ環境を反映するプローブ素であることが分かったが、さらに、不斉ポリマーなどを用いれば、不斉反応場の環境プローブとしての応用が期待される。

1。合成光学活性染料和光学活性前体染料苯基甲基硫氧化物和吡啶衍生物的合成，并评估了光学特性。这些染料吸收紫外线，几乎没有摩尔椭圆，但由于光激发而被发现是不对称的反转。光震颤反转反应的量子产率约为0.02，发现它不受溶剂的极性影响。 2。分析与光异构化相关的不对称诱导反应研究了溶液中合成的不对称反向染料的行为和聚合物固体相。即使在聚合物固相中，反应的量子产率与溶液中的量子产量也没有太大差异，并且发现该染料不对称反转所需的自由体积极小。然而，发现在光电反应的后期观察到了与初级隔离的偏差，这反映了自由体积分布。此外，当在从室温到液体氮温度的范围内测量动力学温度时，发现反应速率在80K处降低。这被认为是由于动态自由体积的影响。这些发现表明，该染料是反映前所未有的微环境的探针元素，但进一步，使用不对称聚合物等，可以预期将其用作不对称反应场的环境探测器。