Stereospecific radical and anionic polymerization utilizing hydrogen bonding and characterization by statistical 2D NMR

利用氢键进行立体定向自由基和阴离子聚合并通过统计 2D NMR 进行表征

• 批准号: 23750130
• 负责人: HIRANO Tomohiro
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750130/
• 关键词: 水素結合; ラジカル重合; アニオン重合; 立体規則性; NMR; 主成分分析; 部分最小二乗回帰; 帰属; 不斉誘導ラジカル環化重合

Stereospecificities were successfully induced not only in radical polymerization but also in anionic polymerization, with the aid of formation of hydrogen-bond-assisted complexes of amide-containing monomers, such as N-allyl-N-tert-butylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-n-propyl-alpha-fluoroacrylamide, and N-isopropylacrylamide. In particular, chirality was also induced in the polymerization of N-allyl-N-tert-butylacrylamide in the presence of chiral tartrates.Statistical 2D NMR, in which principle component analysis was applied, successfully interpreted assignments of NMR spectra of synthetic polymers in terms of stereoregularities. In addition, tacticities distributions were precisely predicted by partial least squares regression.

借助含酰胺单体（如 N-烯丙基-N-叔丁基丙烯酰胺、N-乙烯基-2）形成氢键辅助复合物，不仅在自由基聚合中成功诱导了立体定向性，而且在阴离子聚合中也成功诱导了立体定向性。 -吡咯烷酮、N-正丙基-α-氟丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。特别是，在手性酒石酸盐存在下，N-烯丙基-N-叔丁基丙烯酰胺的聚合反应中也诱导了手性。应用主成分分析的统计二维核磁共振，成功地解释了合成聚合物核磁共振谱的归属的立体规整性。此外，通过偏最小二乘回归精确预测立构规整度分布。

项目成果

NMR スペクトルの多変量解析によるポリN,N-ジメチルアクリルアミドの立体規則性の解析

通过核磁共振谱多变量分析分析聚 N,N-二甲基丙烯酰胺的立构规整性

• 发表时间: 2013
• 作者: 松本 大志;押村 美幸;平野 朋広;右手 浩一
• 通讯作者: 右手 浩一

poly(N,N-ジメチルアクリルアミド)のNMRスペクトルにおける多変量解析

聚(N,N-二甲基丙烯酰胺) NMR 谱的多变量分析

• 发表时间: 2013
• 作者: 松本 大志;押村 美幸;平野 朋広;右手 浩一
• 通讯作者: 右手 浩一

NMR スペクトルの多変量解析を用いたポリ乳酸の立体規則性解析(2)

使用 NMR 谱多变量分析进行聚乳酸的立构规整性分析 (2)

• 发表时间: 2013
• 作者: 八幡 莉紗;菅沼 こと;朝倉 哲郎;押村 美幸;平野 朋広;右手 浩一
• 通讯作者: 右手 浩一

立体特異性アニオン重合の研究

立体定向阴离子聚合研究

• 发表时间: 2011
• 作者: 古谷喬大

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