配列制御されたらせん高分子の自己組織化とキラル材料への応用

序列控制螺旋聚合物的自组装及其在手性材料中的应用

基本信息

批准号：
16F16341
负责人：
八島栄次
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-11-07 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16F16341/
关键词：
超分子化学高分子化学

项目摘要

本研究では、側鎖に両親媒性基と官能基を導入した電子豊富ならびに電子欠乏性の芳香族ユニットからなる一方向巻きに制御されたらせん高分子を設計・合成し、分子鎖内あるいは分子鎖間での電荷移動相互作用および疎溶媒性相互作用を介したらせん構造の安定化ならびに官能基または芳香族ユニットが配列制御されたらせん空間を有するナノ構造体の構築と機能の創出を目指し、以下に示す結果を得た。4位に5-クロロペンチルオキシ基を導入したピリジン-2,6-ジカルボン酸を活性エステエルに変換した後、アキラルまたは光学活性なジアミンを導入した2,7-ジアルコキシピレン誘導体との重縮合反応により、新規な光学不活性ならびに光学活性高分子poly-1とpoly-2をそれぞれ合成した。さらに、ピリジン部位に導入した側鎖を四級塩化することで、両親媒性の光学不活性ならびに光学活性高分子poly-3とpoly-4にそれぞれ変換した。また、電子欠乏性のナフタレンジイミド誘導体をゲスト分子に用い、電子豊富な2,7-ジアルコキシピレンを主鎖に有する両親媒性高分子poly-4へのらせん構造の誘起について、様々な溶媒中、円二色性（CD）および紫外可視吸収（UV-vis）スペクトル測定により検討を行った。その結果、ジメチルスルホキシド/水混合溶媒中、poly-4の2,7-ジアルコキシピレンの吸収領域に明確なコットン効果が観測された。さらに、アキラルなゲスト分子であるナフタレンジイミド誘導体存在下、電荷移動錯体に基づく吸収が観測されるとともに、poly-4のCDスペクトルパターンの変化も観測されたことから、poly-4単独でもキラルな構造を形成し、その構造がゲスト分子との電荷移動相互作用を介して変化することもわかった。

在这项研究中，我们设计和合成了一个单向绕组控制的螺旋聚合物，由富含电子和电子缺陷的芳族单位组成，由两亲组组和官能团组成，旨在通过电荷转移和构建在构建中或构建功能之间的螺旋型相互作用以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能以及构建功能的范围，以及或芳香族单位是序列控制的。下面显示的结果获得了。将吡啶-2,6-二羧酸转化为以5-氯多氧基群的转化，该基团在主动美学的第4个位置引入的位置后，通过与恰感降解反应或光降低反应或光学上有效的二氨基激活的二氨基激活的2,7- 7-二旋化剂。此外，通过引入吡啶位点的侧链的氯化氯化物，分别将混合物转化为两亲光学上的非活性和光学活性聚合物poly-3和poly-4。此外，将电子缺陷型萘二酰亚胺衍生物用作来宾分子，并将螺旋结构诱导到两亲性聚合物聚合物聚合物聚合物聚合物中，该聚合物聚合物多-4在其主链中具有富含电子富含电子的2,7-二烷氧基烯，由圆形二氢抗体（CD）和Ultoraviole dicholet（CD）和Ultoraviole discloret可见溶液（uv- vissible）（UV- V-v-v-uv-V）进行了研究。结果，在二甲基硫氧化物/水混合溶剂中，聚-4的2,7-二氨基二氧基的吸收区域中观察到了明显的棉效应。此外，在存在幼虫分子萘二酰亚胺衍生物的存在下观察到基于电荷转移复合物的吸收，还观察到Poly-4的CD光谱模式的变化，并且还发现Poly-4单独形成了手性结构，并且通过与宾客分子的电荷转移相互作用而变化。