Development of Catalytic Processes I nvo I v i ng Multiple Elements Based on Formation of Metalloid裕ransition Metal Intermediates and Control of Their Reactions

基于非金属过渡金属中间体形成及其反应控制的多元素催化工艺的开发

• 批准号: 22685010
• 负责人: OHMURA Toshimichi
• 金额: $ 16.22万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22685010/
• 关键词: 遷移金属触媒; メタロイド元素; 結合形成; 反応活性種; 合成化学; シリレン; 有機ケイ素化合物; 有機ホウ素化合物

Transition-metal-catalyzed bond-forming reactions of unsaturated organic substrates with silylene, divalent silicon species, was established, in which silylboronic esters were used as thermally stable and storable silylene precursors. We also found that addition reactions of boron reagents took place efficiently into nitrogen-containing aromatic compounds in the presence of a transition metal catalyst to give dearomatized products. It was suggested that a key accelerating factor in these catalytic processes was boron-nitrogen bond formation.

建立了不饱和有机底物与二价硅物种硅烯的过渡金属催化成键反应，其中使用甲硅烷基硼酸酯作为热稳定且可储存的硅烯前体。我们还发现，在过渡金属催化剂存在下，硼试剂可以有效地与含氮芳香族化合物发生加成反应，得到脱芳构化产物。有人认为这些催化过程的关键加速因素是硼-氮键的形成。

项目成果

パラジウムシリレン種を利用する有機ケイ素化合物合成:2-ビニルインドールとの触媒的[4+1]環化付加反応

使用钯亚硅基物种合成有机硅化合物：与 2-乙烯基吲哚的催化 [4+1] 环加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 鈴木達也;高橋和貴;藤原民也;大河内直彦;大村智通
• 通讯作者: 大村智通

アミノシリル)ボランとパラジウム触媒を用いる炭素一酸素結合へのシリレンの二重挿入によるジシラン生成

使用氨基甲硅烷基硼烷和钯催化剂将亚甲硅基双插入碳-氧键形成乙硅烷

• 发表时间: 2012
• 作者: 大村智通;高瀬一郎;杉野目道紀
• 通讯作者: 杉野目道紀

2-Vinylindoles as the Four-Atom Component in a Catalytic [4+1] Cycloaddition with a Silylene-Palladium Species

2-乙烯基吲哚作为催化 [4 1] 与亚硅基-钯物质的环加成反应中的四原子组分

• DOI: 10.1021/om200135u
• 发表时间: 2011
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Kohei Masuda;Toshimichi Ohmura;Michinori Suginome
• 通讯作者: Michinori Suginome

Catalytic Functionalization of Methyl Group on Silicon: Iridium-Catalyzed C(sp3)-H Borylation of Methylchlorosilanes

• DOI: 10.1021/ja307956w
• 发表时间: 2012-10-24
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Ohmura, Toshimichi;Torigoe, Takeru;Suginome, Michinori
• 通讯作者: Suginome, Michinori

Palladium-Catalyzed Synthesis of Organosilicon Compounds via Cycloaddition and Insertion of Silylene Equivalent Generated from Silylboronic Esters

钯催化通过环加成和插入由甲硅烷基硼酯生成的硅撑等价物合成有机硅化合物

• 发表时间: 2011
• 作者: 鈴木達也;高橋和貴;藤原民也;Toshimichi Ohmura
• 通讯作者: Toshimichi Ohmura