シグマ結合メタセシス反応を利用した脱水素を伴う触媒的炭素－炭素結合形成反応の開発

利用西格玛键复分解反应开发伴随脱氢的催化碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
11J01572
负责人：
山本浩二
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、前周期遷移金属をはじめとして、2族、13族金属が示すシグマ結合メタセシス反応を利用することで、後周期遷移金属では達成されなかった反応開発を行うことを目的としている。研究従事者はこれまでに、4族遷移金属であるハフニウムを中心金属とする有機金属錯体を用いることによって、形式的に水素分子の脱離を伴う触媒的炭素一炭素結合形成反応を達成している。本反応はシグマ結合メタセシス反応による炭素一水素結合の活性化が鍵である。シグマ結合メタセシス反応を起こしうる2族や13族金属アルキル錯体を用いて炭素-水素結合の官能基化を展開することを目的として、その素反応研究を計画していた。当該年度において、研究従事者はマグネシウムアルキル錯体とアルミニウムアルキル錯体の合成を行い、これらの錯体を用いた炭素一水素結合活性化の検討を行った。研究の成果として、アミノ-イミン配位子とジアルキルマグネシウムとを反応させることで、イミン部位のアルキル化が進行した錯体の合成に成功した。また、この錯体を用いて、炭素-水素結合直接メタル化反応を検討したところ、C(sp3)-H結合のメタル化反応が進行することを明らかにした。また、トリアルキルアルミニウムに含窒素配位子を導入し、これを用いて炭素一水素結合の活性化の検討を行ったところ、C(sp2)-H結合の活性化が進行することを明らかにした。これらの素反応研究は触媒反応開発において重要な知見となることから意義ある研究である。さらなる素反応研究が求められる。

这项研究的目的是通过利用第2组和13个金属（包括循环前过渡金属）所表现出的Sigma-Bond元理解反应来开发未达到的反应反应。研究人员先前已经实现了催化碳碳键的形成反应，涉及通过使用含有Hafnium的有机金属络合物消除氢分子，该复合物是4组过渡金属作为中央金属。该反应的关键是Sigma键入的分解反应激活了碳一水键。元素反应研究的计划是为了使用第2组或第13组金属烷基络合物来开发碳 - 氢键官能化，从而引起Sigma键合化反应。在今年，研究人员合成了镁烷基络合物和铝烷基络合物，并使用这些复合物研究了碳一水键的激活。这项研究的结果是，我们成功合成了一个复合物，在该复合物中，亚胺位点的烷基化通过与氨基胺配体与二烷基镁反应进行反应。此外，当使用该复合物研究了碳 - 氢键的直接金属化反应时，发现C（SP3）-H键的金属化反应进展了。此外，将含氮的配体引入了试验kylaruminum，并使用此引入了碳一氢键的激活，并发现C（SP2）-H键的激活进展。这些基本反应研究是有意义的，因为它们是催化反应发展中的重要发现。需要进一步的基本反应研究。

项目成果

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专著数量（0）

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会议论文数量（0）

专利数量（0）

Preparation and Structure of Iminopyrrolyl and Amidopyrrolyl Complexes of Group 2 Metals

DOI：
10.1021/om201210y
发表时间：
2012-03
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
T. Panda;Keishi Yamamoto;Koji Yamamoto;H. Kaneko;Yi Yang;H. Tsurugi;K. Mashima
通讯作者：
T. Panda;Keishi Yamamoto;Koji Yamamoto;H. Kaneko;Yi Yang;H. Tsurugi;K. Mashima

Synthesis and Reactivity of Magnesium Alkyl Complexes Bearing Monoanionic Amino-amide Ligands

带有单阴离子氨基酰胺配体的烷基镁配合物的合成和反应活性

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
Koji Yamamoto;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
通讯作者：
Kazushi Mashima

Synthesis and Reaction of Neutral and Cationic Alkyltantalum Complexes with a Linked Cyclopentadienyl-Carboranyl Ligand

具有连接的环戊二烯基-碳硼烷基配体的中性和阳离子烷基钽配合物的合成和反应

DOI：
10.1021/om200773m
发表时间：
2011
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
Hayato Tsurugi;Qiu Zaozao;Koji Yamamoto;Rocio Arteaga-Muller;Kazushi Mashima;Zuowei Xie
通讯作者：
Zuowei Xie

モノアニオン性アミノ-アミド二座配位子を有するアルキルマグネシウム錯体の合成と反応性

具有单阴离子氨基酰胺二齿配体的烷基镁配合物的合成和反应性

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takaki;S.;山本浩二
通讯作者：
山本浩二

Diene Dissolution of the Heavier Alkaline Earth Metals

DOI：
10.1002/ejic.201101342
发表时间：
2012-02
期刊：
European Journal of Inorganic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Olaf Michel;H. Kaneko;H. Tsurugi;Koji Yamamoto;K. Törnroos;R. Anwander;K. Mashima
通讯作者：
Olaf Michel;H. Kaneko;H. Tsurugi;Koji Yamamoto;K. Törnroos;R. Anwander;K. Mashima

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